Teora de las colisiones

La teora de colisiones
trata de explicar la
velocidad de las
reacciones qumicas
tomando en cuenta que,
para que dos sustancias
reaccionen primero deben
chocar entre s. Luego de
esta colisin puede ocurrir
que:

Si ocurre una colisin que origina productos se

denomina efectiva, de lo contrario, ser NO
efectiva.

 Adems si dos o ms reactantes dan

origen a la formacin de productos,
es preciso que sus molculas
choquen con cierto ngulo y
orientacin adecuados.
La orientacin espacial y el ngulo
de encuentro se definen como
geometra de colisin. Adems de
esta condicin, las molculas deben
chocar con energa suficiente para
formar un complejo activado,
esto es, un estado de transicin
donde las molculas se aproximan lo
suficiente para establecer nuevos
enlaces entre sus tomos rompiendo
los enlaces antiguos.

Los siguientes grficos representan el recorrido

de una reaccin exergnica y una endergnica
respecto a la energa de los reactantes y
productos.

 De lo anterior se reitera y deduce

que:
No todas las colisiones entre las
molculas reactantes son efectivas:
se dice que un choque entre las
molculas reactantes es efectivo
cuando es capaz de conducir a la
formacin del complejo activado.
La energa mnima necesaria para
que haya colisiones efectivas es
denominada energa de activacin.
La energa de activacin es, por lo
tanto, la energa que debe ser
suministrada a los reactantes para
que la reaccin se inicie.

A menos que la energa entregada a los reactivos sea

igual a la energa de activacin que se necesita para
romper un enlace qumico, no se llevar a cabo ninguna
reaccin.

VARIABLES EN LA VELOCIDAD
DE UNA REACCIN QUMICA

CONCENTRACIN DE LOS REACTANTES

Ley de Accin de las Masas: (Guldberg y waage)

La velocidad de una reaccin es directamente

proporcional al producto de las concentraciones
molares de los reactantes, elevadas a potencias
que son iguales a los respectivos coeficientes de
la ecuacin qumica.

 Es decir: aquellas que se realizan en una sola etapa. Si la reaccin

se realiza en varias etapas, la semireaccin ms lenta es la que
limita la velocidad. En este caso, las potencias no son iguales a los
coeficientes de la ecuacin, por lo tanto deben determinarse
experimentalmente.

En Resumen
Las leyes de la velocidad siempre se determinan en forma
experimental. Con las concentraciones de reactivo y la
velocidad inicial es posible determinar el orden de una
reaccin y consecuentemente la constante de velocidad para
sta.
El orden para una reaccin se define en todos los casos
respecto a las concentraciones de los reactivos, nunca de los
productos.
El orden de un reactivo no se relaciona con el coeficiente
estequiomtrico de ste en la reaccin global (salvo que sea
una reaccin elemental, (en un solo paso).

EL ORDEN DE UNA REACCIN

QUMICA

El Mecanismo de una reaccin es una secuencia de

reacciones elementales o parciales (etapas) que se
llevan a cabo en una reaccin y que pueden ser
determinadas y evidenciadas experimentalmente.
La velocidad de una reaccin mltiple (con muchos
intermediarios, o sea muchas etapas)siempre estar
determinada por aquella semietapa ms lenta. La
rapidez del proceso completo depende
fundamentalmente de la naturaleza de los enlaces que
intervienen.

En cintica qumica se utiliza el trmino orden de reaccin

para indicar los exponentes en la ley de velocidad.
Se suele decir que el orden de la reaccin, en general, es la
suma de los exponentes de sus reactantes.

 Las unidades de la
constante de velocidad de
una reaccin estn
directamente relacionadas
con el orden total de la
reaccin. De este modo se
tiene que:

Temperatura
Si se aumenta la temperatura, aumenta la energa
cintica de los reactantes y por lo tanto, la cantidad
de colisiones, esto provoca un incremento neto de la
velocidad de reaccin dado que un mayor nmero de
molculas superar la energa de activacin, formar
el complejo activado y se convertirn en producto.

Catalizadores
Son sustancias que normalmente disminuyen la energa de
activacin de una reaccin qumica.
Los catalizadores no se alteran, no siendo, por lo tanto,
reactantes, lo que hacen es acercar a los reactantes de manera
efectiva por eso aumentan la velocidad de una reaccin. Los
catalizadores no alteran el H en la reaccin, sino que
disminuyen la energa de activacin.
Incluso pueden formar parte de un intermediario de la
reaccin pero en etapas subsecuentes se regeneran. Un
catalizador acelera una reaccin porque involucra en ella una
serie de pasos elementales con cinticas ms favorables que
aquellas existentes en su ausencia

CATLISIS HOMOGNEA Y
HETEROGNEA
La catlisis heterognea se define como aquella
donde catalizador y reactivo (sustrato) se encuentran
en fases distintas (catalizador slido y reactivos
lquidos o gaseosos).
En la catlisis homognea, reactivo y catalizador se
encuentran en la misma fase, generalmente lquida.
La catlisis cida y bsica son los mejores ejemplos
de reacciones homogneas catalizadas.

LUZ

EL ESTADO DE EQUILIBRIO
QUMICO
La mayor parte de las reacciones
qumicas son reversibles en mayor o
menor grado, ya que si los productos
formados no se retiran por completo
del sistema, tienden a reaccionar para
regenerar a los reactantes que les
dieron origen.
Hay otras reacciones qumicas cuyos
productos no logran regenerar a los
reactantes, ya que han escapado del
sistema, son ejemplos de estas
reacciones las combustiones. Estas
son llamadas reacciones irreversibles
y con las cual es no se logra el estado
de equilibrio.

La reaccin con sentido de la flecha hacia la

derecha, se llama reaccin directa (1) y la reaccin
que se indica con el sentido de la flecha hacia la
izquierda se llama reaccin inversa (2).

 Podemos escribir la expresin de la ley de accin de las

masas para los dos sentidos de la reaccin reversible.

Ley de Accin de las masas en

el Equilibrio

Concluyendo:
La constante de equilibrio nos indica si la reaccin es termodinmicamente posible,
pero no nos indica si es cinticamente factible.

CAMBIOS EN EL ESTADO DE EQUILIBRIO QUMICO

PRINCIPIO DE LE CHATELIER (Principio de fuga)

PRESIN SOBRE EL SISTEMA

Cuando un sistema en equilibrio se ve alterado por un aumento en
la presin total, tratar de contrarrestar este efecto desplazndose
hacia el lado de la reaccin que contiene que contiene menor
nmero de moles de sustancias gaseosas. Lo inverso ocurre
cuando la presin disminuye.
En otras palabras: al incrementar la presin por medio de la
compresin
de un sistema gaseoso en equilibrio, ste se
desplazar hacia la direccin que ocasione la disminucin de
volumen (nmero de molculas). Al disminuir la presin por
expansin, tendr el efecto opuesto. An as, el valor de la
constante de equilibrio NO cambia con la presin, slo cambia la
posicin de equilibrio.

 Resumiendo:
Un aumento en la presin del sistema desplazar
el equilibrio hacia el lado ms descompensado, vale
decir, donde exista menor cantidad de moles (menor
volumen).
Una disminucin en la presin del sistema, saca al
sistema del estado transitorio de equilibrio y por
tanto ste se desplaza en aquel sentido donde exista
mayor volumen (mayor nmero de moles),

INFLUENCIA DE LAS
CONCENTRACIONES
Un aumento en la concentracin de una de las
sustancias participantes en el sistema en equilibrio,
provocar un efecto masivo en el resto de los
participantes del sistema, pues esto es lo nico que
puede mantener el equilibrio total.
Por lo tanto, un aumento de la concentracin de una de
las sustancias presente en el sistema, desplazar al
equilibrio hacia el lado opuesto de donde se encuentra
esa sustancia. Viceversa, disminuyendo la
concentracin el equilibrio se desplazar para el mismo
lado en que se encuentra la sustancia

INFLUENCIA DE LA
TEMPERATURA
La ecuacin de Arrhenius
relaciona la temperatura
de un sistema en
equilibrio con su
constante y determina la
espontaneidad de sta
como una funcin
logartmica:

 La ecuacin anterior permite establecer, que el nico

parmetro termodinmico que modifica el valor de
la constante de equilibrio para un sistema, es la
TEMPERATURA.
El efecto neto de la temperatura sobre un sistema en
equilibrio se hace fcil de analizar si se considera a la
temperatura como parte de la reaccin, recordando que
una reaccin endotrmica consume calor (temperatura
sera reactante) y una exotrmica libera calor
(temperatura sera producto)

Resumen de los efectos respecto de cambio de

temperatura sobre la constante de equilibrio: