Fisicoquímica III.

Cinética
Química
Conceptos Básicos y Leyes Empíricas
de la Cinética Química.
 Rapidez o velocidad de reacción: Para una reacción de
estequiometría:
aA + bB yY + zZ
La velocidad de consumo de A se define como:
-d[A]/dt, y la velocidad de formación de Y se define
como: d[Y]/dt.
Estas cantidades en general no son iguales para
distintos reactivos y productos , y es conveniente contar
con una cantidad que se denomina simplemente
velocidad de reacción, que sea la misma para todos los
reactivos y productos.
 Constante de rapidez: En algunas reacciones la
velocidad se relaciona con las concentraciones de
reactivos mediante una ecuación de la forma:
v = k[A]α[B]β . . .
Donde α y β se denominan órdenes parciales: α es el
orden con respecto a A y β es el orden con respecto
a B. La suma de todos los órdenes parciales se
conoce como orden total.
El coeficiente k que aparece en esta ecuación se
conoce como constante de velocidad o
coeficiente de velocidad.
 Molecularidad: Se conoce como el número de
moléculas que participan en una reacción. Se ha
visto que según la variación de la velocidad respecto
a la concentración, a menudo se puede determinar el
orden de reacción. Este número, totalmente
experimental, debe distinguirse claramente de la
molecularidad que representa una deducción del
número de moléculas que participan en la reacción.
 Vida media: Para una reacción dada, la vida
media t1/2 de un reactivo en particular es el
tiempo necesario para que su concentración
alcance un valor intermedio entre sus valores
inicial y final. El valor de la vida media es
siempre inversamente proporcional a la
constante de velocidad; y en general depende
de las concentraciones de reactivos.
Ley Experimental de Rapidez.

En algunas reacciones la velocidad de

consumo o de formación se puede expresar
empíricamente mediante una ecuación de la
forma:
vA = kA[A]α[B]β
donde kA, α y β son independientes de la
concentración y del tiempo.
Ley Experimental de Rapidez.

De manera semejante, para un producto Z,

donde kZ no es necesariamente igual a kA:
vZ = kZ[A]α[B]β
Cuando estas ecuaciones son aplicables, la
velocidad de reacción también debe darse
mediante una ecuación de la misma forma:
v = k[A]α[B]β
 Ejemplo:
Considere los datos iniciales para la velocidad de la
reacción:
2NO2(g) + 2F2(g) 2NO2F 2(g)

Corrida [NO2]0 [F2]0 V0

Mol.dm-3 Mol.dm-3 Mol.dm-3 .s-1

1 1.15 1.15 6.12 x 10-4

2 1.72 1.15 1.36 x10-3

3 1.15 2.30 1.22 x 10-3