UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE
MATERIALES

REACCIONES ENTRE
SOLIDOS

RIVALINO GUZMAN ALE

rigal2005@yahoo.es
AREQUIPA, AGOSTO 2010

REACCIONES POSIBLES

CAPITULO 9: w.d.
Kingery
Introduction to
Ceramic

REACCIONES DE
CALCINACION Y
DESHIDRATACION

En las curvas TG (Figura 1), obtenidas para la descomposicin al aire

de los carbonatos, se observa que todos presentan un solo paso de
disminucin de masa, aunque en los carbonatos bsicos de nquel y de
cobalto se desprende de las muestras agua y dixido de carbono en
forma de productos gaseosos

Curvas TG de la descomposicin trmica al aire. CaCO3 ____,

Carbonato bsico de nquel _ _ _ Carbonato bsico de cobalto
_._._

DISOCIACION DE LA CALIZA (Calcinacin)

Descomposicin del CaCO3 en equilibrio como una funcion

ASPECTOS
FISICOQUIMICOS EN
LA CALCINACION DE
LA CALIZA

RESUMEN
En el presente trabajo se enfoca los
aspectos termodinmicos para
determinar las presiones de equilibrio
de la disociacin de la caliza a
diferentes temperaturas y luego
estimar las presiones de equilibrio a
temperaturas correspondientes a 760
mm de Hg y a 462.5 mm de Hg
obteniendo 910 C y 876 C
respectivamente. Finalmente se
describe las caractersticas y el
considerando el calor necesario,
material de carga y el diseo del horno
aspectos que son fundamentales para
el buen funcionamiento del mismo.

Introduccion
CaCO3 CaO + CO2.
caliza

cal viva

anh.carbonico

CaO + H2O Ca(OH)2 +

cal viva

cal apagada

desprendimiento
calor

La Cal es la ms barata entre los productos

alcalinos, por lo que se utilizada en tratamiento
de aguas, neutralizacin de suelos, concentracin
de minerales, refinacin del azcar, limpieza de
gases sulfurosos en la industria metalrgica y
otros.

DESCRIPCIN DEL PRODUCTO

Tiene un color blanco o dbilmente
gris debido a las impurezas, a veces
presenta un tono rojizo por el
contenido de hierro. Tanto la cal viva
como la hidratada son poco solubles
en el agua, disminuyen sus
solubilidades al aumentar la
temperatura.

Las propiedades de la cal varan segn el grado de disociacin, a temperaturas elevadas aumenta su densidad y el producto en
parte es sinterizada perdiendo su solubilidad, conviene por lo tanto retirar a la temperatura lo ms prximo a la disociacin.

PROPIEDADES FISICO QUIMICAS

Si a una temperatura dada, la
presin parcial del CO2 es inferior a la
del equilibrio, se descompondr la
caliza incrementando la
concentracin del CO2 y por tanto
incrementando tambin la presin
parcial.
Pparcial > Pequil CaCO3

Con esta consideraciones se calculan la entropa, la energa interna a temperaturas requeridas

y aplicando a ecuacin de Clausius-Clapeyron se determina la presin parcial del CO2 formado.

DETERMINACION DE LAS CONDICIONES DE DISOCIACION

Mediante la aplicacin del clculo de

energas libres en equilibrio qumico se
puede determinar el sentido de la reaccin
a una temperatura dada mediante la
siguiente ecuacin.
AG = AG + RT ln Kp
Si consideramos la disociacin de la caliza
a
876 C donde la presin de equilibrio del
CO2 es 462.5 mmHg.

Equilibrio 3 fases (CaCO3-CaO-CO2)

Kp = pCO2 * pCaO/ pCaCO3
Kp = pCO2
En equilibrio se tiene AG = 0
AG = - RT ln Kp
AG1088 = - 1.987x 1,149x ln (0.608)
= - 1.987x1,149x(-0.498)
= 1,126.46 cal/mol
1,126.46 cal/mol, positivo indica que ha 876 C la
disociacin del CaCO3 no es posible.

En cambio si la presin del CO2 se baja a

400 mmHg manteniendo la temperatura
de 876 C y
aplicando la Ec-2 se tiene:
AG1088 = 1,126.46 + 1.987x 1,149x ln
0.53
= 1,126.46 + 1.987x1,149x(-0.64)
= 1,126.46 1465.39
AG1088 = - 338.85 cal/mol
Bajo esta condicin la reaccin de la
disociacin es posible.

ASPECTOS CINETICOS
La fuerza de penetracin del calor al
ncleo de la caliza como la velocidad de
reaccin o formacin del xido de calcio.
Bajo este enunciado se considera la
siguiente ecuacin
t = I AHr r2 / 6 ks (ts tc)
Donde
I = Densidad molar del material
AHr = Calor de reaccin
r = radio del material
ks = Conductividad trmica del material
tc = temperatura en el frente de reaccin
ts = temperatura de superficie

EL HORNO CALERO

Es un cilindro vertical con un revestimiento

interior refractario, en el cual se mantiene
una columna descendente de slidos y a
travs de las cuales se impulsa una
corriente ascendente de gases calientes.
La carga slida se alimenta a medida a
que se forme un vaco en la parte superior
del horno o
tragante, a causa de la descarga a
intervalos de tiempo.
Los gases se impulsan a travs de los
slidos por el efecto de tiro inducido por
una chimenea.

Los principales factores que afectan

en el funcionamiento del horno son:
Cantidad de calor necesario
Las caractersticas del material de
carga
Caractersticas del diseo del horno
Calculo de la altura del horno

Cantidad de calor necesario

Tericamente el calor necesario para
calcinar la caliza es: de 1,248 Kcal /
kg de CaO
Precalentamiento de la caliza a 898 C
478 Kcal
Calor de disociacin de la
caliza1200C..673 Kcal
Poscalentamiento de la cal a 1315 C97
Kcal
Calor totalconsumido1,248
Kcal

Las caractersticas del material de

carga
El tamao y la forma de las partculas de
la carga, deciden la superficie y los vacos
para el paso de los gases para la efectiva
transmisin del calor, A medida que
disminuye el tamao de las partculas
aumenta el rea superficial de las mismas
y al mismo tiempo disminuye la
profundidad de penetracin del calor.
Estos dos factores tienen mucha
importancia en el funcionamiento del
horno.

Caractersticas del diseo del

horno
Son determinantes la altura y el dimetro,
tiro aplicado que hace que los gases
circulen a travs de la carga, la naturaleza
de la carga y descarga, el tiempo de
residencia en el horno, etc.
Es importante considerar el dimetro,
porque este debe permitir la adecuada
transmisin del calor dentro el lecho, para
el efectivo aprovechamiento del calor
recomiendan que la altura debe entre 6 a
10 veces la altura de la zona de reaccin.

Calculo de la altura del

horno
t = I AHr r2 / 6 ks (ts tc)
t = 2,000* 428.64 * 0.0036 / 6 * 4.2 * 60
t = 2 Hr
Ejemplo:
Capacidad 100 ton/ mes de cal ; 180 ton/mes de
caliza.
6 ton de caliza/da
12 operaciones/da c/u de 500 Kg
Densidad aparente de la carga 1,500 Kg/ m3
Dimetro del horno 0.90 m

V = Pi *D*D*h/4 Ec 6
h = 0.52
h tot = 8*0.52
= 4.20 m
Entonces la altura ser 4.20 m, valor
que coincide con los datos empricos
que sugieren 4.5 veces el dimetro.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Es posible la disociacin de las calizas a

bajas temperaturas conociendo la presin
parcial de los gases de disociacin de la
caliza.
Es muy importante el diseo de la
chimenea para lograr una evacuacin
adecuada de los gases generados.
El diseo de los quemadores forma otro
aspecto importante, deben ser de la
potencia necesaria como para cubrir la
capacidad del horno.

COLADA DE
BARBOTINAS EN
MOLDES DE YESO

CRISTAL DE YESO

Crystals of wet-calcined gypsum plaster before grinding. (Scanning electron

micrograph, original magnification 3,000.)

MOLDES
DE YESO

COLADA DE
BARBOTIN
A

PRODUCT
O FINAL

Fundamento

El transporte de agua por capilaridad de la solucin en

suspensin hacia el molde de yeso y su velocidad del flujo de
agua esta limitada por la capa compacta de arcilla que se forma
en las paredes del molde conforme aumenta el espesor.

dp
J =K
dx

El flujo de agua es proporcional al gradiente de la presin

K = coeficiente de permeabilidad, depende del tamao de
partcula de la arcilla, el grado de empaquetamiento y la
viscosidad de la solucin.
La presin del agua en la solucin (Ps) es 1 atm y en el molde
(Pm), ello esta determinado por capilaridad
P = Ps Pm 2 /r
La tensin superficial () es una funcin de los agentes de
defloculacion usados, cuando los capilares se saturan de agua, P
es aproximadamente constante, y el flujo puede estar relacionado
al cambio del espesor dx/dt de la pared formado.

(a)

Donde es la densidad de la capa formada y k es el

factor de conversin del volumen del agua removida de
partculas de arcilla depositada, integrando la ecuacin (a)
X = (Kt)

1/2

Donde x es el espesor de la pared y varia en funcin de la

raz cuadrada del tiempo