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Captulo 17: Equilibrio

El enlace de las reacciones qumicas


17.1Lanaturalezadinmicadelestadodeequilibrio

17.2Elcocientedereaccinylaconstantedeequilibrio
17.3Expresindeequilibriosconunidadesdepresin:larelacin
entreKcyKp
17.4Direccindelareaccin:comparacindeQyK
17.5Cmoresolverproblemasdeequilibrio
17.6Condicionesdereaccinyelestadodeequilibrio:elprincipio
deLeChtelier

Alcanzando el equilibrio a los niveles


macroscpico y molecular

2NO2(g)N2O4(g)

Fig. 17.1

El estado de equilibrio
Paraelequilibriodixidodenitrgenotetrxidodedinitrgeno:
N2O4(gasincoloro)=2NO2(gascaf)
Enelequilibrio:velocidaddir=velocidadinv
velocidaddir=kdir[N2O4]velocidadinv=kinv[NO2]2
kdir[N2O4]=kinv[NO2]
1)Kpequea

kdir[NO2]2
=
kinv[N2O4]

N2(g)+O2(g)2NO(g)k=1x1030

2)kgrande2CO(g)+O2(g)2CO2(g)k=2.2x1022
3)kintermedia2BrCl(g)Br2(g)+Cl2(g)k=5

El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2

Apariencia de
NO2
Concentracin

El cambio
en Q
durante la
reaccin
N2O4-NO2

Fig. 17.3

Captulo 17: Equilibrio


El enlace de las reacciones qumicas
17.1Lanaturalezadinmicadelestadodeequilibrio

17.2Elcocientedereaccinylaconstantedeequilibrio
17.3Expresindeequilibriosconunidadesdepresin:larelacin
entreKcyKp
17.4Direccindelareaccin:comparacindeQyK
17.5Cmoresolverproblemasdeequilibrio
17.6Condicionesdereaccinyelestadodeequilibrio:elprincipio
deLeChtelier

Alcanzando el equilibrio a los niveles


macroscpico y molecular

2NO2(g)N2O4(g)

Fig. 17.1

El estado de equilibrio
Paraelequilibriodixidodenitrgenotetrxidodedinitrgeno:
N2O4(gasincoloro)=2NO2(gascaf)
Enelequilibrio:velocidaddir=velocidadinv
velocidaddir=kdir[N2O4]velocidadinv=kinv[NO2]2
kdir[N2O4]=kinv[NO2]
1)Kpequea

kdir[NO2]2
=
kinv[N2O4]

N2(g)+O2(g)2NO(g)k=1x1030

2)kgrande2CO(g)+O2(g)2CO2(g)k=2.2x1022
3)kintermedia2BrCl(g)Br2(g)+Cl2(g)k=5

El intervalo de constantes de equilibrio

Fig. 17.2

Apariencia de
NO2
Concentracin

El cambio
en Q
durante la
reaccin
N2O4-NO2

Fig. 17.3

Clculo de Kc a partir de los datos de concentracinII


[HI]=M=(0.8002x0.0884)M=0.623M
[H2]=x=0.0884M=[I2]
[H2][I2]
(0.0884)(0.0884)
Kc===0.0201
(0.623)2
[HI]2
Portanto,laconstantedeequilibrioparaladescomposicindeyoduro
dehidrgenoa458Cesslo0.020L,loquesignificaquela
descomposicinnofuemuyrpidaenestascondicionesdetemperatura.
Tuvimoslasconcentracionesiniciales,yunaenelequilibrio,luego
obtuvimoslasdemsparacalcularlaconstantedeequilibrio.

Concentraciones inicial y en equilibrio para el


sistema N2O4-NO2 a 100C
InicialEquilibrioProporcin
[N2O4]

[NO2]

[N2O4]

[NO2]

[NO2]2 [N2O4]

0.10000.00000.04910.10180.211
0.00000.10000.01850.06270.212
0.05000.05000.03320.08370.211
0.07500.02500.04110.09300.210

Tabla 17.1 (pg. 733)

Escritura del cociente de reaccin o expresin


de accin de masas
Q=expresindelaaccindemasasococientedereaccin
Q=

Productodelasconcentracionesdelosproductos
Productodelasconcentracionesdelosreactivos

Paralareaccingeneral:

aA+bBcC+dD
Q=

[C]c[D]d
[A]a[B]b

Ejemplo:ElprocesoHaberparalaproduccindeamoniaco:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
[NH3]2
Q=
[N2][H2]3

Escritura del cociente de reaccin a partir de la ecuacin


balanceada
Problema:Escribaelcocientedereaccinparalassiguientesreacciones:
(a)Ladescomposicintrmicadecloratodepotasio:
KClO3(s)=KCl(s)+O2(g)
(b)Lacombustindebutanoenoxgeno:
C4H10(g)+O2(g)=CO2(g)+H2O(g)
Plan:Primerobalanceamoslasecuaciones,luegoconstruimoselcocientede
reaccincomoestdescritoenlaecuacin17.4.
Solucin:

(a)2KClO3(s)2KCl(s)+3O2(g)Qc=

(b)2C4H10(g)+13O2(g)8CO2(g)+10H2O(g)
[CO2]8[H2O]10
Qc=
[C4H10]2[O2]13

[KCl]2[O2]3
[KClO3]2

Cmo escribir el cociente de reaccin para


una reaccin totalI
Problema:elgasoxgenosecombinacongasnitrgenoenlosmotoresde
combustininternaparaproducirxidontrico,quecuandosalealaatmsfera
secombinaconmsoxgenoparaformardixidodenitrgeno.

(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)Kc1=4.3x1025
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)Kc2=6.4x109
(a)DemuestrequelaQctotalparaestasecuenciadereaccioneseslamismaque
elproductodelasQcdelasreaccionesindividuales.
(b)CalculeKcparalareaccintotal.
Plan:Primeroescribimoslareaccintotalsumandolasdosreacciones,luego
escribimoslaQc.DespusmultiplicamoslasKcindividualesparaobtenerla
Ktotal.

(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
total:N2(g)+2O2(g)2NO2(g)

Cmo escribir el cociente de reaccin para


una reaccin totalII
(a)continuacin:

Qc(total)=

[NO]2
[N2][O2]2

Paralospasosindividuales:

[NO]2
(1)N2(g)+O2(g)2NO(g)Qc1=
[N2][O2]
2
[NO
]
2
(2)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)Qc2=
[NO]2[O2]
2
2
2
[NO]
[NO
]
[NO
]
2
2
Qc1xQc2=x=
[N2][O2]
[NO]2[O2]
[N2][O2]2 Soniguales!
(b)K=Kc1xKc2=(4.3x1025)(6.4x109)=2.8x1015

La forma de Q para las reacciones directa e inversa


Laproduccindecidosulfricodependedelaconversindedixidode
azufreentrixidodeazufreantesdequeeltrixidodeazufrereaccionecon
aguaparaformarcidosulfrico.

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
2
[SO
]
3
Qc(dir)=
[SO2]2[O2]

Reaccininversa:

2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)

[SO2]2[O2]
Qc(inv)==
[SO3]2

1
Qc(dir)

at1000KKc(dir)=261

1
1
entonces:Kc(dir)===3.83x103
Kc(inv)
261

The
Reaction
Quotient
forun
a
El
cociente
de reaccin
para
sistema heterogneo
Heterogeneous
System

igual

igual K

Fig. 17.4

Tabla 17.2 (pg. 739) Maneras de expresar el


cociente de reaccin Q
FormadelaecuacinqumicaFormadeQValordeK
[B]eq
[B]
Reaccindereferencia:ABQ(ref)=K(ref)=
[A]
[A]eq
1[A]
1
Reaccininversa:BAQ==K=
Q(ref)[B]

K(ref)

Reaccincomosumadedospasos:

(1)AC
(2)CB

[C][B]
Q1=;Q2=
[A][C]
Qtotal=Q1xQ2=Q(ref)Ktotal=K1xK2

[C][B][B]
=K(ref)
=x=
[A][C][A]
CoeficientesmultiplicadospornQ=Qn(ref)K=Kn(ref)
ReaccinconuncomponenteQ=Q(ref)[A]=[B]K=K(ref)[A]=[B]
slidoolquidopuro,comoA

Cmo expresar K con unidades de presin


n
Paralosgases,PV=nRTsepuedereordenarpara:P=RT
V
nP
n
o:=
Yaque=Molaridad,yResunaconstantesi
VRT
V
latemperaturaesconstante,entonces
laconcentracinmolaresdirectamente
proporcionalalapresin.
Portanto,paraelequilibrioentrecompuestosgaseosospodemos
expresarelcocientedereaccinentrminosdepresionesparciales.
Para:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
Qp=

NO2

P2NOxPO2

Sinohaycambioenelnmerodemolesdelos
reactivosyproductos,entoncesn=0,luego
Kc=Kp,osihaycambioenelnmerode
molesdereactivosoproductos,entonces:
Kp=Kc(RT)ngas

Reaction
and the
DireccinDirection
de las reacciones
of Qdeand
yRelative
tamaosSizes
relativos
Q yKK
e
ce d n
n
a
Av acci
la re
e de
c
n
Ava accin
la re

Reactivos

Fig. 17.5

Productos

Equilibrio: sin
cambio neto

Reactivos

Productos

Clculo de Kc a partir de los datos de concentracin-I


Problema:Elyodurodehidrgenosedescomponeatemperaturas
moderadasporlareaccinsiguiente:
2HI(g)H2(g)+I2(g)
Cuandosecolocaron4.00molesdeHIenunrecipientede5.00La458C,la
mezclaenequilibriocontena0.442molesdeI2.CuleselvalordeKc?
Plan:Primerocalculamoslasconcentracionesmolares,yluegolasponemosen
laexpresindeequilibrioparabuscarsuvalor.
Solucin:ParacalcularlasconcentracionesdeHIeI2,dividimoslascantidades
deestoscompuestosentreelvolumendelrecipiente.
4.00mol
ConcentracininicialdeHI==0.800M
5.00L

0.442mol
Conc.equilibriodeI2==0.0884M
5.00L
Conc.(M)2HI(g)H2(g)I2(g)
Inicial0.80000
Cambio2xxx
Equilibrio0.8002xxx=0.0884

Clculo de Kc a partir de los datos de concentracinII


[HI]=M=(0.8002x0.0884)M=0.623M
[H2]=x=0.0884M=[I2]
[H2][I2]
(0.0884)(0.0884)
Kc===0.0201
(0.623)2
[HI]2
Portanto,laconstantedeequilibrioparaladescomposicindeyoduro
dehidrgenoa458Cesslo0.020L,loquesignificaquela
descomposicinnofuemuyrpidaenestascondicionesdetemperatura.
Tuvimoslasconcentracionesiniciales,yunaenelequilibrio,luego
obtuvimoslasdemsparacalcularlaconstantedeequilibrio.