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ESCUELA PROFESIONAL DE

INGENIERIA QUIMICA

METALURGIA 2
ING. VICTOR ALVAREZ TOHALINO

CAPITULO I

PIROMETALURGIA

INTRODUCCION
La mayor parte de metales bsicos se extraen
desde los sulfuros metlicos.
A nivel mundial, el 90% del cobre primario se
obtiene a partir de minerales sulfurados.
En el pas, todo el plomo y casi el 90% del cobre
y zinc se producen desde especies sulfuradas.
El tratamiento de la mayora de los sulfuros se
realiza por concentracin - fusin.
En la planta concentradora se obtienen los
concentrados metlicos que posteriormente se
procesan por va pirometalrgica.

TRATAMIENTO DE MINERALES SULFURADOS

TRATAMIENTO DE MINERALES OXIDADOS

PROCESOS PIROMETALURGICOS
La configuracin de las etapas depende de:
Las caractersticas del concentrado.
El tipo de metal a obtener.

Secado:
Antes era la ltima etapa de la concentracin.
Eliminacin del agua contenida en el concentrado.
Los nuevos procesos flash y de produccin continua
necesitan muy bajos niveles de humedad.

Tostacin:
Etapa opcional que ha perdido importancia.
Aumenta la capacidad de fusin.
Actualmente se usan reactores de lecho fluidizado.

PROCESOS PIROMETALURGICOS
Fusin:
Concentrado y fundentes se calientan hasta alcanzar
el estado lquido.
Se produce la separacin de fases: una sulfurada rica
en el metal y otra oxidada pobre de metal.
Aumenta la concentracin del metal a recuperar.

Conversin:
Oxidacin del bao fundido para eliminar azufre y
hierro presentes en la fase sulfurada.
Obtener cobre relativamente puro.

Piro-refinacin o refinacin trmica:


Ajusta el contenido de impurezas presentes.

PROCESOS PIROMETALURGICOS
Concentrados

Secado

H2O

Tostacin

SO2

Aire

Fundentes

Fusin

Escoria

Aire
Escoria

Conversin

Piro-refinacin
Ctodos

SO2

PROCESOS PIROMETALURGICOS
Secado

Tostacin

Fusin

Conversin

Refinacin

200

400

600

800

1000

1200

T (C)

PROCESOS CLASICOS DE PIROMETALURGIA

TOSTACION
FUSION
CONVERSION
PIROREFINACION

Q (+)

Q (-)

PROCESOS PIROMETALURGICOS
La secuencia clsica es una sucesin alternada
de etapas endotrmicas y exotrmicas.
Las ms relevantes son fusin y conversin.
Aumento paulatino de la temperatura y de la
presin de oxgeno en el sistema fundido.
Poseen constantes de equilibrio muy altas.
La cintica de reaccin es muy rpida.
El tiempo de residencia es muy corto.
El precio de los combustibles incentiva la
aparicin de nuevos procesos que agrupan
fusin y conversin en una sola etapa.

PROCESOS PIROMETALURGICAS
La conjuncin de procesos permite:
Utilizar el calor generado por las reacciones de
oxidacin para fundir el concentrado slido.
Producir en forma continua efluentes gaseosos ms
concentrados.
Neutralizar con mayor facilidad los gases txicos y
disminuir la contaminacin.

Fusin y conversin desarrollados por separado


en reactores de baja eficiencia energtica, se han
transformado a procesos continuos e integrados.
El horno reverbero se reemplaza por equipos de
fusin en bao y flash: Noranda, Outokumpu, etc.

Nuevos Procesos Pirometalrgicos


SECADO

FUSION-CONVERSION
(1ra Etapa)

CONVERSION (2da Etapa)


PIRORREFINACION

Q (+)

Q (-)

SECADO DE CONCENTRADOS
Etapa en que se elimina agua del concentrado
por accin del calor para llegar al nivel de
humedad requerido.
Para casos especficos, el grado de humedad
del concentrado es un parmetro importante.
En procesos de fusin flash, el concentrado se
alimenta mediante una suspensin en aire
enriquecido o en oxgeno.
Los procesos Outokumpu e INCO consideran
una etapa de secado previa al tratamiento.
Estos nuevos procesos requieren concentrados
con contenidos de humedad inferiores al 0,2%.

HORNO SECADOR ROTATORIO

SECADOR DE LECHO FLUIDIZADO

TOSTACION DE CONCENTRADOS
Etapa opcional que se aplica a concentrados de
baja ley y alto contenido de impurezas para
facilitar su tratamiento posterior.
El concentrado se calienta a temperatura inferior
a la de su fusin en presencia de reactivos.
Entre 500 y 800C se producen las reacciones
slido-gas, las cuales dependen de los productos.
Modifica la composicin qumica del concentrado
y elimina ciertos componentes voltiles.
La tostacin de la mayora de sulfuros ocurre sin
necesidad de aporte exterior de energa.

CLASES DE TOSTACION

Tostacin

Reductora

Reactivos:
Carbn
Hidrgeno

Oxidante

Reactivo:
Oxgeno del aire

Clorurante

Reactivos:
Cloro
Cloruro de hidrgeno

TOSTACION OXIDANTE
Oxidacin de los sulfuros del concentrado con
oxgeno (O2) del aire para la eliminacin parcial
del azufre como anhdrido sulfuroso (SO2).
Durante la elevacin de la temperatura ocurren:
Secado: hasta 120C. Se elimina el H2O contenida.
Calcinacin: 120-400C. Se eliminan compuestos
qumicamente combinados.
Tostacin: desde 400C. Ataque del O2 a los sulfuros.

Proceso autgeno energticamente debido a:


Alto porcentaje de sulfuros presente en los
concentrados.
Elevadas entalpas de reaccin.

TOSTACION OXIDANTE
La reaccin qumica general de la tostacin es:
Donde:

M S 1.5O 2 M O SO 2

M = Metal divalente (Cu2+, Zn2+, Pb2+)


S = Azufre, o arsnico (As) o antimonio (Sb)

Tostacin de calcosita, covelita, galena y blenda:


Cu 2S 1.5O 2 Cu 2 O 2SO 2

H 92,71 Kcal

CuS 1.5O 2 CuO SO 2

H 94,79 Kcal

PbS 1.5O 2 PbO SO 2

H - 99,29 Kcal

ZnS 1.5O 2 ZnO SO 2

H - 106,19 Kcal

TOSTACION OXIDANTE
Las reacciones parciales de tostacin de la pirita,
donde se elimina el azufre, son las siguientes:
4FeS2 4O 2 4SO 2 4FeS
4FeS 6O 2 4SO 2 4FeO
4FeO O 2 2Fe 2 O 3

En atmsfera altamente oxidante se elimina todo


el azufre de la pirita para transformarla en Fe 2O3.
4FeS2 11O 2 2Fe 2 O 3 8SO 2
H= -808,32 Kcal, es decir 1686 Kcal/kg. de pirita.

TEMPERATURAS DE IGNICION
Sulfuros
1
Pirita
Pirrotita
Estibina
Molibdenita
Cinabrio
Calcosita
Argentita
Blenda
Galena

325
450
290
240
338
430
605
647
554

Temperatura (C)
Tamao (mm.)
1-2
2 ms
405
525
-

472
590
340
508
420
679
875
710
847

HORNO DE TOSTACION WEDGE

HORNO DE LECHO FLUIDIZADO

PLANTA DE TOSTACION CON REACTOR


DE LECHO FLUIDIZADO

FUNDICIN
Proceso en el que adiciona calor y fundentes al
concentrado para llevarlo al estado lquido bajo
ciertas condiciones.
El sistema fundido se separa en 2 fases liquidas:
Metal crudo, formado por el metal valioso.
Escoria, constituida por las sustancias estriles.

Los metales lquidos son solubles entre s a altas


temperaturas.
El metal crudo contiene impurezas metlicas y
debe pasar por purificacin y refinacin.
La escoria se descarta y enva al botadero.

FUNDICION DE METALES
Concentrado
A tratamiento

Fundentes

Gases
Energa

Escoria

A botadero

Metal crudo

A refinacin

ESCORIA
Se forma a partir de la ganga del mineral y de los
fundentes apropiados que se aaden.
Recoge la mayor parte de sustancias estriles.
Est constituida por una variedad de sustancias
residuales de naturaleza qumica no explicada.
La mayora son silicatos y xidos solubilizados
que forman una solucin compleja en fase nica.
Se producen en poco volumen y a costo mnimo.
Ganga

Fundentes

Escoria

PROPIEDADES DE LA ESCORIA
Peso especfico:
Debe ser el conveniente para la rpida separacin en
una fase distinta a la de los metales valiosos.

Viscosidad y fluidez:
Alta viscosidad demora la separacin de las fases.
Retiene glbulos que generan prdidas de metal.

Fusibilidad:
Cada compuesto de la ganga posee alto Pto de fusin.
La mezcla de ellos permite disminuir el punto de fusin.
Pero la fusin para ser econmica, se debe realizar a la
mnima temperatura para evitar el excesivo consumo
de combustible y el rpido deterioro de los refractarios.

DIAGRAMA DE FASES SiO2-CaO

COMPOSICION DE LA ESCORIA
No existe teora satisfactoria para su constitucin.
Es una solucin de xidos a temperatura elevada.
Los clculos se basan en teoras qumicas y datos
empricos, siendo los componentes xidos.
Acidez y basicidad son propiedades de las
escorias con amplias aplicaciones en fundicin.
Sin embargo en las escorias no hay H+ ni OH-.
La fusin se lleva con el tipo de escoria, segn las
propiedades requeridas (fusibilidad, viscosidad).
Tambin se aplica a la seleccin del material del
revestimiento refractario de los hornos.

CLASIFICACION DE LOS XIDOS EN


LAS ESCORIAS
cidos

Bsicos

Anfteros

B2O3
SiO2
P2O5

CaO
MgO
FeO
BaO
ZnO
TiO2
BeO
MnO
Na2O

Al2O3

CLASIFICACION DE LAS ESCORIAS


Las escorias son silicatadas y no silicatadas.
La ms comn en fundicin es la silicatada.
ndice de silicatacin: relacin entre oxgenos.
Oxgeno en la slice
Indice de silicataci n
Oxgeno en los xidos bsicos

Silicatada

Subsilicatada

2CaO.2FeO.SiO2

Monosilicatada

2FeO.SiO2

Sesquisilicatada

CaO.2FeO.2SiO2

Bisilicatada

CaO.FeO.2SiO2

Trisilicatada

CaOFeO.3SiO2

LECHO DE FUSION
La fusin busca eliminar la mayor parte de ganga.
La composicin de la ganga no permite formar
una escoria con las propiedades deseadas.
Por ello se aaden sustancias llamadas fundentes.
Deben ser de fcil obtencin y bajo costo.
La mezcla de concentrado y fundentes conforma
el lecho de fusin o cama de fusin.
Determinar la proporcin concentrado - fundentes
se denomina clculo del lecho de fusin.
En los clculos de la cantidad de fundente hay que
considerar que los fundentes no son puros.

LECHO DE FUSION
cidos
Fundentes

SiO2
CaO

Bsicos

MgO
FeO

Concentrado
Mineral
Valioso

Ganga

Fundentes

Fundentes

Cuarzo
Arena
Caliza
Dolomita
Magnesita
Pirita
Hematita

Lecho de fusin

Escoria

FUNDICION DE COBRE
Se adiciona calor a la mezcla de concentrado y
fundentes para que alcance el estado lquido.
El sistema fundido se separa en 2 fases lquidas:
Mata: mezcla de sulfuros que posee casi todo el cobre
ingresado en la alimentacin.
Escoria: grupo de xidos con mnimo contenido de Cu.

La mata se encuentra constituida por Cu, Fe y S.


En los clculos se considera como una solucin
de Cu2S y FeS.
Los sulfuros son miscibles por encima de 1000C.
Tienen puntos de fusin inferiores a las escorias.

FUNDICION DE COBRE
El fundamento del proceso es el diferente grado
de afinidad del azufre con los elementos.
El orden de afinidad para su combinacin es el
siguiente:
Cu Fe Co Ni- Sn Zn Pb Ag Hg Au As Sb.

La mata pasa a una etapa de conversin para


obtener cobre metlico mediante oxidacin.
La escoria se caracteriza y se descarta para ser
depositada en el botadero.
Oro y plata se disuelven en las matas, para ser
colectados y recuperados como subproductos.

FUNDICION DE COBRE
Concentrado

A tratamiento

Fundentes

Gases
Energa

Escoria

A botadero

Mata
A refinacin
Mata: Cu2S, FeS
Escoria: SiO2, FeO, Fe3O4, CaO, MgO, Al2O3
Gases: SO2, N2, O2, CO, CO2, H2, H2O

FUNDICION DE COBRE
En teora el concentrado debera tener solo el S
suficiente para combinarse con el Cu, eliminar el
Fe y alcanzar el mayor ratio de concentracin.
En la prctica es imposible dejar el peso exacto de
S para combinarse con Cu, por las razones sgtes:
El exceso de S en la mata, como FeS, protege al Cu de
la oxidacin y su consiguiente disolucin en la escoria.
Eliminar alta proporcin de S en tostacin es costoso.
La alta exotermicidad de la reaccin del FeS sirve para
suministrar la energa requerida para la conversin.
La mata con alto porcentaje de Cu tiene poco volumen
y no puede disolver y colectar Au y Ag adecuadamente.

DIAGRAMA DE FASES Cu2S - FeS

DIAGRAMA TERNARIO Cu Fe - S

HORNO DE REVERBERO
Tipo de horno generalmente rectangular, siendo
sus dimensiones: largo 27-40 m. y ancho 5-9 m.
Cubierto por una bveda de ladrillo refractario
que refleja el calor producido.
El combustible no est en contacto directo con la
carga que se va a fundir ni con la masa fundida.
El calentamiento es indirecto por medio de una
llama insuflada sobre el material fundido.
Se utilizan para la fundicin tanto de metales
ferrosos como de metales no ferrosos, entre los
cuales estn: cobre, nquel, aluminio y estao.

HORNO DE REVERBERO
Tambin se emplean para la fusin de mezclas
de metales para la obtencin de aleaciones como
bronce y latn.
Por muchos aos fue utilizado para la fusin de
concentrados de cobre, pero ya est siendo por
otros hornos de las nuevas tecnologas.
Las paredes interiores situadas en la zona que
ocupan el bao fundido y las salidas de mata y
escoria poseen refractarios de cromo-magnesita.
La bveda del horno est formada por ladrillos
refractarios de magnesita-cromo

HORNO DE FUSION TIPO REVERBERO

HORNO DE FUSION DE ARCO ELECTRICO

HERRAMIENTAS PARA MATA y ESCORIA

VISTA LATERAL QUEMADOR DEL HORNO

VALVULA DE CORTE
DE FLUJO

DAMPER DE AIRE
CAJA DE QUEMADOR
FUNDA DE QUEMADOR

BOQUILLA

DIAGRAMA OPERACION DEL QUEMADOR

PLACA DE GIRO

VAPOR DE
ATOMIZACION

AIRE PRIMARIO

MEZCLADOR
TOBERA

PETROLEO
ATOMIZADO

PETROLEO

TOBERA
INTERMEDIA

DEFLECTOR

HORNO REVERBERO
FAJA
TRANSPORTADORA

TOLVAS DE
CONCENTRADO
GRUA
PUENTE

GRUA DE
MANTENIMIENTO

ALIMENTADOR

SALIDA DE
GASES

TOLVAS DE
ALIMENTACION
QUEMADOR
VERTICAL

CANAL DE
RETORNO
DE ESCORIA
QUEMADORES
PRINCIPALES

CANAL DE SALIDA
DE MATA

OLLAS DE
MATA

CANAL DE SALIDA
DE ESCORIA

ESCORIA DE REVERBERO A BOTADERO

ESCORIA DE REVERBERO AL BOTADERO

CONVERSION
Oxidacin rpida de una carga lquida constituida
por metales o compuestos metlicos por medio
de un flujo de aire a presin.
Los principios bsicos son:
Mayor afinidad del oxgeno por los diversos elementos
que impurifican al metal valioso.
Autosostenimiento energtico del proceso porque la
mayora de reacciones son exotrmicas.

La finalidad es separar el metal valioso de sus


impurezas formando dos fases lquidas.
Se aplica en las metalurgias del hierro, cobre,
nquel y bismuto.

CONVERSION
Proceso usual en tratamiento de matas de cobre.
Adaptacin del mtodo Bessemer usado en Fe.
Consiste en la oxidacin de la mata lquida que
proviene de la fusin.
Los sulfuros fundidos se introducen a 1100C.
El calor generado por la oxidacin del hierro y del
azufre es suficiente para hacerlo autgeno.
Se remueve hierro y azufre de la mata, para
producir cobre blster de alta pureza (98 99%).
Posteriormente el cobre se somete a procesos
de refinacin trmica y/o electroltica.

CONVERSION
La conversin de la mata de cobre se lleva a cabo
en dos etapas:
En la primera etapa se inyecta aire para producir
la oxidacin del hierro (FeS), segn la reaccin:
2FeS + 3O2

2FeO + 2SO2

H= -233,98 Kcal

El xido producido es escorificado mediante slice


formando un compuesto fayaltico ms estable.
2FeO + SiO2

2FeO.SiO2

H= -5,90 Kcal

DIAGRAMA DE ELLINGHAN

CONVERSION
En la segunda etapa ocurre la reaccin de
oxidacin del Cu2S, producindose cobre blster
y un gas rico en SO2.
Cu2S + O2

2Cu + SO2

H= +9,65 Kcal

La mayor afinidad del oxgeno por el hierro que


por el cobre provoca la oxidacin selectiva del
FeS en la primera etapa y del Cu2S en la ltima.

DIAGRAMA BINARIO Cu2S - Cu

CONVERTIDORES
Para conversin de matas de cobre se emplea
convertidores horizontales.
El convertidor Pierce Smith es el ms utilizado.
Constituido por una carcasa cilndrica formada
por chapas de acero.
La carcasa puede girar debido a que posee un
aro dentado que se une al motor a travs del
reductor.
El revestimiento interno est conformado por
ladrillos refractarios de magnesita y cromomagnesita.

CONVERTIDOR PIERCE SMITH

CONVERTIDOR PIERCE SMITH


COMPUERTA
DE CAMPANA
CAMPANA EXTRACTORA
DE GASES

OLLA DE
MATA

GASES DE
CONVERSION

CORONA
BOCA DEL
CONVERTIDOR

TAPA
LATERAL

TUBOS DE
DISTRIBUCION
DE AIRE

JUNTA
ROTATIVA

DIAMETRO DE
TAMBOR 13-0

AIRE DE
PROCESO

LINEA DE
TOBERAS

TAMBOR

PISTA DE
RODADURA
RODILLOS

SISTEMA
MOTRIZ

LARGO 35-0

CONVERTIDOR PIERCE SMITH

CONVERTIDOR PIERCE SMITH

CONVERTIDOR MODIFICADO EL TENIENTE (CMT)


M. FRIO

GASES DE
SALIDA

MATA

SILICA

CONC.

ALIMENTADOR

BOCA
GAR-GUN
AIRE

AIRE
+ OXIGENO
ESCORIA
METAL BLANCO

TOBERAS

CONVERTIDOR MODIFICADO El TENIENTE


(CMT)

MOLDEO DE COBRE

COLADA DE COBRE BLISTER EN RUEDA


DE MOLDEO

DIAGRAMA DE FLUJO FUNDICION DE ILO


AREA DE PREPARACION
DE MATERIALES

CONCENTRADO

AREA DE FUNDICION

VOLTEADOR
DE CARROS

BALANZA
FF.CC.

TRIPPER

SECCION DE CONTACTO
CONCENTRADO

FUNDENTES

TORRE DE
ABSORCION

CAMAS DE CONCENTRADO
SILICA
FRIO

TOLVA

PLANTA DE ACIDO

CHANCADORA
CONICA

TOLVAS(4)

Ventilador (2)
ZARANDA
VIBRATORIA

CALDERO

REVERBEROS
(2)

CONVERTIDOR
P.E.

SILICA

FRIO

SECCION DE LIMIPIEZA

Petrleo

CHANCADORA
DE QUIJADA

MATA

ESCORIA A
BOTADERO

POLVO

SOPLADOR

ESCORIA DE CONV.
CAMARA DE
ENFRIAM.

P.E.
ENFRIADOR

VENTILADOR
DE GASES
CALIENTES

PILAS DE MATERIAL
METAL
BLANCO

C.M.T.

TRIPPER

SOPLADOR
(1)

PLANTA DE CHANCADO

LAVADOR
DE GASES

P.E.

POLVO
ACIDO DEBIL A
NEUTRALIZACION

SILICA

SILICA A
CMT Y
CONV.

P.E.
CHIMENEA

L.O.X

SOPLADOR
(6)

CONVERTIDORES
PEIRCE SMITH
(6)

HORNOS DE
RETENCION

PLANTA DE
OXIGENO

RUEDA DE MOLDEO
(2)

ACIDO
SULFURICO

TANQUE DE
ALMACENAMIENTO
FUNDICION

A LIXIVIACION

TANQUES DE
ALMACENAMIENTO
PUERTO

G.O.X

COBRE AMPOLLOSO
A REFINERIA Y PUERTO

TORRE DE
SECADO

LEYENDA
CONCENTRADO
ESCORIA
AIRE ENRIQUECIDO
OXIGENO
GAS A PLANTA DE ACIDO
GAS A CHIMENEA
MATA
FUNDENTE
ACIDO SULFURICO

DISPOSICION DE LA FUNDICION DE ILO

ESP

Reactor CMT

Hornos
Reverberos

WHB

Convertidores
Peirce Smith

Planta de
Moldeo Norte
CMT

Planta de
Tratamiento
de Efluentes #1

ESP

ESP
ESP

Planta
Acido #1

Toma de
Agua de Mar

Planta
Oxigeno #1

Planta de
Moldeo Sur

FUNDICION DE ILO

NUEVA TECNOLOGIA FUSION-CONVERSION


CMT
Noranda

Fusin en bao

Isasmelt
Ausmelt
Mitsubishi
INCO

Fusin inmediata

Outokumpu
Contop