SEPARACIONES ANALITICAS

Tcnicas analticas de separacin:

Extraccin con disolventes:

Una sustancia en un disolvente. Otro

disolvente donde se extrae segn equilibrio de distribucin.

Precipitacin:

Convertir el analito en una especie insoluble por

reaccin qumica ( gravimetra, precipitacin de proteinas...)

Coprecipitacin: Trazas de analito se incorporan al precipitado.

Electrodeposicin : Iones metlicos ante por un potencial elctrico
Volatilizacin: Conversin qumica a forma gaseosa.
Destilacin: Separacin por puntos de ebullicin
Dilisis: Dos fases lquidas membrana semipermeable- disfusin

Cromatografa :

fase mvil fluye por fase estacionaria

Destilacin fraccionada:

en contracorriente, equilibrio liquido-vapor.

Cambio inico : la disolucin inica pasa por una resina cambiadora

Adsorcin / Desorcin : Slidos adsorbe lquido o gas.
Absorcin : por reaccin con solidos
Atrapamiento en fro: Separacin de gases por condensacin en trampa
fria

Electroforesis : especies cargadas se separan por diferente velocidad de

migracin en un campo elctrico. (separacin protenas)

Ultracentrifugacin : intensa centrifugacin

Muestreo: Como proceso procedimiento

Los esquemas de muestreo se pueden obtener de
bibliografa y/o normas oficiales ( ASTM, AOAC,NBS ... )
La Toma de Muestra es la etapa ms importante del
proceso analtico; si es representativa servir junto a la
medida para obtener informacin. Si por el contrario es
inapropiada no debemos alcanzar el anlisis so pena de
errores qumicos y gasto intil.
Quin se implica en el Muestreo? Conviene que sea el
qumico analtico. De no ser as, considere, que de
cualquier error, se culpar al laboratorio.

El Objeto del muestreo: es la entidad o parte de la

misma que deseamos describir en trminos cuantitativos
y/o cualitativos. (aguas de un pozo, sangre ... )

Tipos de objetos:
Homogneo : con iguales caractersticas en espacio y
tiempo ( bastara con una muestra pero haciendo ensayos
de homogeneidad)
Heterogneo: Pueden ocurrir cambios en el espacio o en
el tiempo, de forma continua o discontinua. Los cambios
cclicos ocurren fundamentalmente en muestras
medioambientales

Objetos con correlacin interna : como por ejemplo el anlisis

de aguas residuales urbanas ( en el tiempo) o las aguas de un rio
( en el espacio ).
Objetos con control umbral : o de control de un valor que no
debe sobrepasarse ( ej una alarma de contaminacin
atmosfrica).
Objetos con control de procesos : como por ej. el control de un
proceso qumico en la industria

Tamao de la muestra
Mtodo

Peso de la
muestra en g

Volumen de la
muestra en mL

0,1 - 1

10

0,01 0,1

1 - 10

Micro

0,001 0,01

0,01 - 1

Ultramicro

10 6 - 10 -3

10-3 - 10 -2

Macro
Semimicro

Tipos de componentes a analizar

- Mayoritarios : estn desde el 0,1 % al 100 %
- Minoritarios: desde 1 ppm al 0,1 %
- Trazas : desde 1 ppb a 1ppm ( de 1 ppb a 1000 ppb)
- Ultratrazas: menos de 1 ppb

Naturaleza de la matriz :
El anlisis de muestras reales se complica por la
presencia de la matriz de la muestra. Esta puede
contener especies con propiedades analticas
similares a las del analito buscado. Dichas
especies pueden reaccionar con los mismos
reactivos que el analito o responder al
instrumento sin distinguirse. Interferencias
producidas por efecto de matriz.

Equipo para recolectar columna de agua profunda:

Conservacin y transporte de la muestra:

Generalmente es suficiente mantenerlas entre 2 y 4 C si es poco tiempo.
Si son muestras biolgicas es aconsejable congelarlas. Hay fluidos como la
sangre que se aconseja rehomogeneizar despues del transporte.
Deben conservarse evitando la humedad ( en desecadores) o la oxidacin
atmosfrica, evitando al mximo la exposicin al aire y luz. Algunas muestras
deben secarse previamente en estufa a 110 C
Las muestras biolgicas para conservarlas tiempo deben guardarse en bolsas
de plstico congeladas en nitrgeno lquido o ser liofilizadas.
Ver cuadros

Contenedores para
conservacin de
muestras de aguas

Preservacin de muestras de agua, segn analito:

Reduccin de la muestra

Identifique la poblacin

Tome la MUESTRA BRUTA

Reduzca la muestra bruta

a una muestra de laboratorio

Tema 4
Pretratamiento de la muestra

Secado de la muestra slida:

En Horno : Controlar temperatura. Si es alta se puede descompones.
Si es demasiado baja se pierde tiempo y a veces perdidas
Por liofilizacin : Secar a vacio y a temperatura baja del nitrogeno
lquido

DISLOLUCION DE MUESTRAS SOLIDAS

Elegir un disolvente apropiado: semejante disuelve a
semejante:
Disolventes no polares como CCl4 , CHCl3 , CS2 , ...
disueven sustancias no polares (inorgnicos como S o I2 )
Disolventes de polaridad media como etanol para cidos
orgnicos , aminas , etc..
Disolventes polares como el agua para sustancias inicas..

Uso de cidos:
No oxidantes : HCl, HF , HBr , HI, H3PO4 , H2SO4 dil y HClO4 dil
Para rocas carbonatadas y algunos sulfuros pueden usarse cidos
diluidos. Ataque de cementos, escorias, vidrios, silicatos, fosfatos.

Oxidantes : HNO3 conc. HClO4 conc. H2SO4 conc.

Los cidos concentrados implican ms acidez, a veces oxidacin y el
efecto complejante del anin.

Tratamiento a temperatura y presin elevada.

Bomba Parr : Para un sistema de digestin de microondas:
en pocos minutos se producen ataques muy eficaces. Se aaden cidos
que a presin alcanzan temperaturas superiores al punto de ebullicin
normal. Se evitan perdidas por volatilizacin. Se gana en rapidez y
limpieza. Muy adecuado para muestras biolgicas en pocos segundos.

DISGREGACIONES :
Someter una sustancia muy insoluble, a la accin de reactivos de accin
muy enrgica, generalmente a estado de fusin o alta temperatura, que
conduce a la desnaturalizacin del slido insoluble, dejandolo en
condiciones de ser disuelto, una vez frio, por los disolventes de uso
frecuente

Por Fusin :
- cida
- alcalina
Por sinterizacin ( a menor t de fusin y control de tiempo)
Con halgenos ( Cl2, Br2 )

Disgregaciones cidas:

a) Pirosulfato potsico:
2 KHSO4
K2S2O7

calor
calor

El ataque lo produce el

K2S2O7 + H2O
SO3 + K2SO4

SO3 + Al2O3

Al2(SO4)3

b) Hidrogenofluoruro potsico: KHF2

refractarios

para silicatos y xidos

Disgregaciones alcalinas

Alcalina simple: Na2CO3 , KCO3 , ( para silicatos y fluoruros, alumina)

Alcalina fuerte: NaOH , KOH

Alcalina oxidante: Na2CO3 + NaNO3 Na2O2

Alcalina sulfurante: Na2CO3 + S + K2CO3

Alcalina reductora:

Compuestos de boro: Na2B4O7 + Na2CO3

KCN

Para muestras Orgnicas :

Uso de bases y enzimas : Para tejidos biolgicos ( muy usados los
hidrxidos de amonio cuaternario TMAH = hidrxido de
tetrametilamonio en alcohol )

Equipos de disolucin : Bomba Parr : Para un sistema de

digestin de microondas.

Metodos de mineralizacin :

MUESTREO EN FASE GASEOSA

Muestreo de gases inorgnicos del aire ambiente
Muestreadores por DIFUSION
Muestreadores por PERMEACION
En estos tipos de muestreadores , los gases se muestrean a velocidad
controlada y se retienen por un proceso fsico ( Difusin o permeacin a
traves de una membrana). Los hay :
Con bombeo
Sin bombeo:
- pasivo y - difusivo

Una difusin desnuda consiste en uno o mas tubos a travs del cual
pasa el aire. En las paredes de cada tubo existe un material que
retiene los gases componentes por medio de una absorcin fisica o
qumica.
Su configuracin y diseo es variada, Los mas populares son los
anulares que puede pasar alta velocidad de flujo y cortos periodos de
muestreo.. Sin embargo se requiere gran cantidad de disolvente para
la extraccin.
Una vez retenidos los gases son eluidos o desorbidos trmicamente.
Difusores desnudos hay para O3 , H2O2 , NH3 , NO, NO2 , HNO2 ,
HCl, SO2, etc
Difusores pasivos se emplean con frecuencia.
Existen difusores pasivos conteniendo un reactivo fluorescente y se
usan para O3, NH3, NO2, y N2O u otros

La permeacin tambien conocida por difusin scrubbers

( difusor depurador de gases) se recolecciona con membranas
permeables que aislan la muestra desde un liquido disolucin
absorbente. El aire se pasa a traves de un tubo con un anillo
microporoso y un corriente de liquido absorbente se bombea a
continuacin por el mismo tubo.. Tiene la ventaja que esa fase
liquida puede llevarse a medir al instrumento. Se coloca como
FIA ( anlisis de inyeccin de flujo).
Se ha usado para determinar SO2, H2O2, HNO2, y NH3 y otros

Muestreo de gases orgnicos del aire ambiente

Ha de tenerse en cuenta tres propiedades: presin de vapor, polaridad y
reactividad:
Voltil > 10-2 Kpa
semi-volatil 10-2 - 10-8 Kpa
no voltil < 10-8 Kpa

Los voltiles VOCs mas importantes encontrados en el aire son hidrocarburos

aromticos, halocarbonos, aldehidos y cetonas.

Contaminantes semivolatiles SOCs incluyen cuatro cinco anillos

aromticos PAH y sus derivados nitro, clobencenos, clorotoluenos,
policlorobifenilos, pesticidas organoclorados y organofosforados y
policlorodibencenos-p-dioxinas. Pueden encontrarse como gases y tambien como
partculas dependiendo como se produjeron.

Muestreo de compuestos organicos volatiles VOCs

El mas comnmente usado es preconcentrar muestras con sorbentes
selectivos o no, usando bombeo debido a la baja concentracin.
Los sorbentes no selectivos se clasifican en tres grupos:
A) sorbentes polimeros organicos
B) sorbentes inorgnicos
C)carbn activo

A) Sorbentes polmeros orgnicos

Tenax GC , un polmero poroso
XAD resina de estireno.divinil benceno
Poseen alta estabilidad termica y luego pueden resorberse por calor o fluyendo

B) Sorbentes inorgnicos tales como: son mas polares que los orgnicos
. silica gel
alumina
Florisil ( silicato de Al y Mg )
El agua los estropea, por eso se usan para alcoholes, fenoles y aminas. Se requieren
desorientes polares.

C) Carbon activo tiene un alto poder de absorcin

Tratamientos previos al proceso de medida:

Mtodos de separacin y/o preconcentracin
Eliminacin de interferencias.