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Fenmeno de la corrosin

Teoras

Fenmeno de la corrosin
Introduccin:
Corrosin es el deterioro de un
material, o de sus propiedades
fsicas
y
qumicas
como
consecuencia de su reaccin con el
medio.
La localizacin de averas y el anlisis
de falla de los problemas de
corrosin debieran ser secundarios
a la seleccin del material
apropiado y a las medidas de
control de la corrosin en la etapa
de diseo.

Capitulo 1
El costo de la corrosin:
Diversos estudios del costo de la corrosin desarrollados
por diferentes pases; lo han puesto en un rango del 3 al
4% del Producto Nacional Bruto (GNP). En USA un
estimado reciente del costo total de la corrosin es de
80 Billones por ao.
De esta cantidad, 55 Billones son irreducibles. La
perdida de materiales a causa de la corrosin no
siempre es posible evitarla, ni es econmica o deseable
hacerlo.

Fenmeno de la corrosin
El costo de la corrosin, contina.
Por ejemplo, la corrosin de un equipo construido en
material UNS S31603 Tipo 316L, durante el tiempo de
vida para una Planta de cido actico; simplemente
representa el costo de hacer negocio. No ser el ms
econmico de los materiales de construccin, ni el ms
resistente (velocidad de corrosin conocida), ya que el
equipo ser finalmente destruido por la corrosin. Pero
al conocer el tiempo de vida y con un control adecuado
del proceso de fabricacin del producto; permitir un
control en la velocidad de corrosin del material.

Capitulo 1
Metodologa
El mtodo bsico del control de la corrosin es la seleccin
de los materiales de construccin y de los medios
apropiados de proteccin contra el ataque de corrosin.
Cuando una falla ocurre se deber hacer un anlisis, para
determinar la razn de la falla y el mecanismo exacto
por la cul se present; esto nos servir para
seleccionar el material alternativo o la medida a tomar
para evitar la recurrencia

Capitulo 1
Recursos:
Se cuenta con recursos disponibles para soportar los
procesos de seleccin de los materiales y el control de
la corrosin:

Contactos profesionales
Consultores
Departamentos de servicio tcnico
Sociedades tcnicas
Fabricantes
Licenciadores
Literatura de los fabricantes
Etc.

Capitulo 2
Consideraciones bsicas:
Las cinco consideraciones bsicas en el control de la
corrosin en la Industria de procesos qumica; son los
costos, seguridad y confiabilidad, consideraciones de
energa, conservacin de los materiales y factores
ambientales. Entre ellos, existe interdependencia.
Todos estos aspectos deben ser considerados a identificar,
analizar, para corregir una potencial situacin de
corrosin.

Capitulo 2
Costo:
Al buscar los materiales ptimos de construccin, en
cualquier combinacin de costo inicial, de resistencia a
la corrosin y del control de la corrosin y vida; es
inevitable ceder en la seleccin hasta cierto punto.
Econmicamente no es viable disear para una vida
ilimitada.
Los fracasos imprevistos o incontrolables deben ser
impedidos. Esto trae consigo la seleccin no slo
apropiada de materiales y diseo, sino tambin el
mantenimiento predictivo, basado sobre un adecuado
procedimiento de inspeccin y monitoreo.

Capitulo 2
Seguridad y confiabilidad:
En adicin a la economa en la seleccin de los materiales;
el control de la corrosin relaciona la Seguridad y
Confiabilidad. Se debe considerar no slo la seguridad
inmediata del equipo; sino tambin a los efectos a la
comunidad, al personal y al resto de toda la planta.
Se deber considerar en relacin a:

riesgos al fuego
riesgos de explosin
fallas por fragilizacin
la liberacin de txicos nocivos u otros materiales peligrosos,
excepto aquellos que cuentan con proteccin adecuada.

Capitulo 2
Consideraciones de energa:
Las industrias siempre han considerado la disponibilidad
de combustible y agua de enfriamiento, en la seleccin y
localizacin de su Planta; en adicin a las materias
primas y a la transportacin.
Los costos de energa para una Planta o proceso; deben
ser evaluados convenientemente, incluyendo las
perdidas de vapor por problemas de aislamiento, fugas,
etc.,

Capitulo 2
Conservacin de materiales:
En la economa actual, ciertos elementos como el Cromo,
Nickel y Manganeso; estn en una situacin critica para
suministrase, porque son esenciales en la fabricacin de
aleaciones resistentes a la corrosin a alta temperatura.
Esta consideracin debe darse para su posible
recuperacin y re-uso. Aunque esto no siempre es
posible, porque estas aleaciones usualmente son
utilizadas donde se requiere este tipo de resistencia alta
a la corrosin.

Capitulo 2: Consideraciones bsicas


Factores ambientales:
Dentro de las consideraciones bsicas en la seleccin de
los materiales; el impacto ambiental tiene una gran
influencia en la economa. La calidad del aire y los
efluentes de aguas industriales van ms all de la
seguridad y toxicidad. Muchos vapores orgnicos
contribuyen a la contaminacin, incrementando los
daos a la salud en trminos de irritacin a los ojos o
problemas pulmonares. Estos factor sern de vital
importancia a considerar en el diseo de la Planta.

Capitulo 3: Factores en la seleccin de


materiales
Los principales factores a considerar en la seleccin
de materiales:
Costo; el costo real de os equipo deber considerar: fabricacin
e instalacin, el costo del mantenimiento anual, el valor de reemplazo y el costo del control de corrosin.
Propiedades fsicas y mecnicas; desde el punto de vista de
ingeniera, es necesario considerar las propiedades fsicas y
mecnicas por la influencia que tienen a la corrosin.
Propiedades fsicas:

Gravedad especfica
Conductividad trmica
Punto de fusin
Mdulo de elasticidad
Propiedades magnticas

Capitulo 3: Factores en la seleccin de


materiales
Propiedades fsicas y mecnicas, conti..
Propiedades mecnicas:
Esfuerzos de tensin (tensile strength)
Esfuerzos de cedenca (yield strength)
Elongacin y reduccin de rea
Impacto
Dureza
Esfuerzo de fatiga

Capitulo 3: Factores en la seleccin de


materiales
Disponibilidad:
Los antecedentes histricos de fallas de recipientes a
presin y calderas de vapor; los condujeron a desarrollar
Cdigos de regulacin que gobernaran el diseo e
inspeccin. El cdigo ASME intenta asegurar que las
propiedades de los materiales, diseo, fabricacin e
inspeccin; sean utilizados en recipientes a presin
ignfugos y resistentes al fuego. ANSI es el Cdigo para
diseo de tuberas

Capitulo 3: Factores en la seleccin de


materiales

Caractersticas de fabricacin:

Los diferentes tipos de productos en aleaciones especficas


y su respuesta al trabajo; son consideraciones para la
seleccin de los materiales de fabricacin.

Fundicin.- metal fundido, vaciado a moldes. Ejemplo,


bombas, vlvulas, tubos para hornos.
Forja.- es un lingote, el cul se le ha dado forma bajo
intenso calor y por medio de martilleo. Otro ejemplo; las
bridas para recipientes sujetos a presin.
Productos forjados.- producto final derivado del trabajar un
lingote a un producto final relativamente macizo (wrought es
una forma del Ingls antiguo del pasado participio del verbo
trabajar)

Capitulo 3: Factores en la seleccin de


materiales
Caractersticas de corrosin:
Un ndice relativamente uniforme del ataque corrosivo que
permite el uso inteligente en el diseo mecnico de los
equipos de proceso (corrosin permisible).
Valores proporcionados por el Cdigo ASME:
Para aceros al carbn, la corrosin permisible es de 1/8
Para los aceros inoxidables y aleaciones; la corrosin permisible es
de 1/16

Capitulo 4; Procedimientos en la seleccin


de materiales
A pesar de toda la informacin disponible; an en la
industria muchos problemas de corrosin son percibidos
nicamente despus de ocurrir, generando altos costos
por mantenimiento por reforzar o re-emplazar los
equipos, sin que con esto se resuelva el problema de
raz.
Los materiales ptimos son los que incorporan ciertos
aspectos de seguridad, salud y consideraciones
ambientales y de confiabilidad.

Capitulo 4; Procedimientos en la seleccin


de materiales
Procedimientos y comunicaciones:
A pesar de la complejidad de estos factores, los cuales
pueden requerir de expertos; el problema mayor sera
mentir en la documentacin y comunicacin de los
requerimientos finales. Para el diseo de nuevos
proyectos,
particularmente,
los
procedimientos
especficos y toda su documentacin asociada; debiera
ser convenientemente dividida en 3 fases:
Definicin de la tecnologa.
Definicin de las instalaciones
Y la fecha de construccin y arranque

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Que es la corrosin?
Es un proceso gradual de destruccin y desintegracin de
los materiales de construccin o de sus propiedades
(por un proceso qumico o electroqumico), como
resultado de su exposicin a un medio ambiente.
El trmino prdida de sus propiedades se refiere a la
prdida de ductilidad sin prdida de material o cambios
en su dimensin fsica o mecnica.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Ataque directo:
La reaccin de la mayor parte de los metales con oxgeno
y/o agua, pueden tener como resultado una disminucin
de la energa libre. Aunque algunos metales no
desaparecen tan rpidamente; esto es por la formacin
de un pelcula slida producto de la corrosin, que asla
el metal del agente corrosivo. Una destruccin rpida de
esta pelcula (solubilidad a un lquido presente), puede
generar un proceso de corrosin inmediato (ejemplo:
aceros inoxidables, cobre, galvanizado, etc.,).

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Ataque en dos etapas:
En general, el ataque por agua pura y oxigeno es
verdaderamente lento (un ejemplo que muestra esto es
el ataque sobre el zinc por agua y oxigeno, que se cae
con el paso del tiempo). Pero en algunos casos los
metales pueden entrar en el lquido como un xido o
hidrxido, empezando a precipitarse como un xido o
hidrxido menos soluble a una distancia del metal, de tal
manera que la capa protectora del primer xido (ms
soluble) no logre mantenerse.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Ataque en dos etapas,
contina.
En tuberas en calderas, se ha encontrado
que a bajas concentraciones de oxigeno,
la magnetita producto de la corrosin, es
lenta, proporcional a la concentracin de
oxigeno. En las altas concentraciones,
donde el producto de la corrosin es
xido frrico hidratado precipitado en
forma gelatinosa, en contacto cercano
con el metal, proporciona una pelcula
protectora frrea, el rango de corrosin
ser ms bajo que lo que esta regla
pudiera predecir.

Aire
Agua
XXXXX XIDO FRRICO HIDRATADO XXXXX
XXX PRECIPITACIN DE OXIDACIN AQU XX
HIDRXIDO FERROSO EN SOLUCIN AQU

HIERRO

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Ataque electroqumico:
Se define como reaccin qumica, acompaado por
transferencia o desplazamiento de electrones. En este
tipo de reaccin, se presentan los fenmenos de
oxidacin y reduccin.
Al ser la corrosin metlica un proceso electroqumico,
es importante comprender la naturaleza de las
reacciones electroqumicas.
La reaccin del zinc con el cido clorhdrico, en soluciones
acuosas.
(1)
Zn 2 H 2Cl Zn 2Cl H 2

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Ataque electroqumico, contina..:
En la ecuacin (1) se observa que el in cloruro no participa en forma
directa en la reaccin, puesto que aparece en ambos miembros de
la ecuacin sin alterarse por la reaccin de corrosin; por la tanto
la ecuacin se puede escribir de la siguiente forma:

Zn 2h Zn H 2

(2)

Por lo que la corrosin del zinc en cido clorhdrico consiste en la


reaccin del zinc y los iones hidrgeno. El zinc es oxidado en iones
zinc (incremento en la valencia) y los iones hidrgeno son
reducidos a gas disminuyendo su valencia.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)

Ataque electroqumico, contina..:

De aqu que la reaccin de oxidacin (reaccin andica), significa un


incremento en el estado de oxidacin o valencia con produccin de
electrones:
Zn Zn 2e
(3)
Y la reaccin de reduccin (reaccin catdica), representa una
disminucin en el estado de oxidacin o valencia y el consumo de
electrones, ver ecuacin:
2 H 2e H 2
(4)
Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de
oxidacin (andica) y una reaccin de reduccin (catdica); por lo
que se puede decir que las reacciones de la corrosin son
electroqumica en naturaleza, esto no ayuda a simplificar el anlisis
de los procesos corrosivos.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Una pieza de hiero y cobre, inmersos en una solucin de
cloruro de sodio en presencia de aire; generarn dos
productos de reaccin, cloruro ferroso al nodo y el
hidrxido de sodio al ctodo, se unirn en la parte media
del lquido, produciendo hidrxido ferroso, el cul tomar
otra vez oxigeno para producir xido frrico hidratado
(herrumbre amarilla). El resultado final es, por lo tanto,
una combinacin de hierro, oxigeno y agua; para dar el
xido de hierro hidratado.
AIRE

SOLUCION DE CLORURO DE SODIO

FORMACIN DE OXIDACIN AQUI

XXX
FeCl2 ES FORMANDO AQUI

XXXXX
XXXXX

O2 ES TOMADO, FORMANDO AQUI NaOH

XXXXXXX
XXXXXXX

HIERRO ELECTRONES

COBRE

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Para el caso del hierro y del acero, que son los
materiales de construccin ms comunes; el proceso de
corrosin considera la formacin de pequeas pilas
galvnicas
en
toda
la
superficie
expuesta,
presentndose un flujo de electrones de las zonas
andicas donde se disuelve el hierro hacia la zonas
catdicas donde se desprende hidrgeno se forman
iones hidrxilo (lcali); para cerrar el circuito elctrico se
requiere la presencia de un electrolito proporcionado por
el medio. En el siguiente diagrama se muestra esta
situacin.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Diagrama:
MEDIO
CORROSIVO

ACERO

2e H 2O 1 / 2O2 2OH

O2

CATODO
1 / 2 Fe2O3 .H 2O 1 / 2 H 2O

1 / 4O2 2OH Fe

HERRUMBRE

2eFe++
Fe++
ANODO

HERRUMBRE
2eCATODO

1 / 2 Fe2O3 .H 2O 1 / 2 H 2O

2e H 2O 1 / 2O2 2OH

SUPERFICIE

1 / 4O2 2OH Fe

O2

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
La reaccin andica:
No inicia, sin una correspondiente reaccin catdica;
formando as el proceso de reduccin. Los electrones
liberados por el nodo viajan a travs del circuito externo
y reaccionan con algunas especies de la superficie del
ctodo. En soluciones acuosas, esta reaccin es la
reduccin de iones de hidrgeno a hidrgeno atmico.
Este desprendimiento ocurre con una gran variedad de
metales y de cidos, tales como el clorhdrico, sulfrico,
fluorhdrico, actico, frmico y otros cidos solubles en
agua.
Ejemplo de reacciones andicas donde los iones hidrgeno se
reducen a gas hidrgeno:

Zn 2 HCl ZnCl2 H 2

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
La reaccin andica, contina:
De acuerdo con lo anterior, una reaccin andica se puede
representar en forma general como sigue:
M M n ne
La corrosin del metal da por resultado su oxidacin para
formar iones con valencia +n y la liberacin de n
electrones.
El valor de n depende de la naturaleza del metal, as por
ejemplo la plata es monovalente mientras que otros
metales como el fierro, titanio y uranio son polivalentes y
algunos pueden tener cargas positivas, tan elevadas
como 8.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Reacciones catdicas:
No nada ms se encuentran las reacciones con
desprendimiento de hidrgeno, la reduccin del oxigeno
tambin corresponde a una reaccin catdica muy
comn, ya que el oxigeno esta presente en la atmsfera
y las soluciones estn expuestas a la misma.
La reduccin de iones metlicos y el depsito de metales
aunque es menos frecuente, causa problemas de
corrosin muy severos. Todas estas reacciones tienen en
comn que consumen electrones y todas las reacciones
de corrosin son simplemente combinaciones de una o
ms de las reacciones catdicas, unidas con una
reaccin andica.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Ejemplo de reacciones catdicas:
2 Zn 2 Zn 2 4e
O2 2 H 2O 4e 4OH
2 Zn 2 H 2O o2 2 Zn 2 4OH 2 Zn(OH ) 2

Los productos de estas reacciones son iones Zn+2 y iones


OH-, que inmediatamente reaccionan para formar el
hidrxido de Zinc Zn(OH)2 insoluble

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Reacciones catdicas, contina.:
Durante la corrosin pueden ocurrir una reaccin de
oxidacin y de reduccin, los tomos de los
componentes metlicos pasan a la solucin en forma de
iones, como sucede con la aleacin de cromo fierro; en
donde tanto el cromo como el fierro son oxidados a
iones.
En el proceso de corrosin del zinc en una solucin de
cido clorhdrico conteniendo oxigeno disuelto (ver figura
3), existe la posibilidad de que se formen dos reacciones
catdicas: el desprendimiento de hidrgeno y la
reduccin del oxigeno,

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Reacciones catdicas, contina.:
por lo que la velocidad de corrosin del zinc se incrementa; las
soluciones cidas conteniendo oxigeno disuelto o expuestas al
aire, son generalmente ms corrosivas que los cidos exentos de
aire. De aqu que si queremos disminuir la corrosin en los
metales en medios cidos, tendremos que remover el oxigeno (por
medios qumicos o mecnicos).
AIRE

SOLUCION DE NaCl

Fig: 3

ESCORIA
AMPULA
LAMINACIN

ACERO

PICADURA FORMANDO
UN PEQUEO ANODO

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Polarizacin:

Potencial
catdico

Voltaje E

La polarizacin es un cambio en el
potencial como resultado de la
corriente de flujo (ver figura 4).
Entre una reaccin catdica y
una andica (o ambas), que
pueden llegar a polarizarse.

E corr

Anodo
I corr

Hay dos tipos de polarizacin que


son:
La polarizacin de activacin.
polarizacin por concentracin.

Log I

Diagrama de polarizacin

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Polarizacin, contina..:
La polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la
corrosin en cidos fuertes, mientras que la polarizacin por
concentracin predomina cuando la concentracin de las especies
activas es baja, por ejemplo en cidos diluidos o en soluciones
salinas y agua con oxigeno, ya que la solubilidad del oxgeno es
muy baja en soluciones acuosas.
Conocer el tipo de polarizacin, permite predecir las caractersticas del
sistema corrosivo. Ejem., si la corrosin es controlada por la
polarizacin por concentracin, entonces cualquier incremento en la
velocidad de difusin de las especies activas deber incrementar
la velocidad de corrosin y en un sistema de esta naturaleza, la
agitacin del lquido tiende a incrementar la velocidad de corrosin
del metal. Caso contrario, si la reaccin catdica se controla por la
polarizacin por activacin, entonces la agitacin no tendr ningn
efecto en la velocidad de corrosin.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Corrosin de un metal:
Cuando un metal o aleacin es corrodo en un ambiente
homogneo,
los
nodos
y
ctodos
son
microscpicamente pequeas manchas en la superficie
del metal. Tambin la diferencial de potencial en un
metal entre dos sitios; se puede dar por las diferencias
en: la estructura molecular, por diferentes grados del
trabajo en fro o por diferencias en los niveles de
esfuerzo residual. En todos estos casos, parte de la
superficie del metal tiene o adquiere una pelcula
superficial con un potencial de solucin diferente que el
metal mismo. Estas condiciones nos lleva a la corrosin
conocida como una corrosin galvnica.

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Potencial de oxido reduccin:
El potencial de xido reduccin; es el potencial relativo de una
reaccin electroqumica en condiciones de equilibrio por lo que las
reacciones deben proceder a la misma velocidad en ambas
direcciones. A estos potenciales tambin se les conoce como
Potenciales Redox y serie de fuerzas electromotrices.
Criterios para corrosin:
Este potencial de xido reduccin sirve para predecir la corrosin de
un metal en un medio ambiente dado. En una reaccin
electroqumica la media celda ms negativa tiende a oxidarse,
mientras que la media celda ms positiva tiende a reducirse.
Aplicando esta regla al caso del zinc que se corroe en soluciones
cidas, podemos ver que la media celda zinc metlico iones zinc es
ms negativo que la media celda iones-hidrgeno hidrgeno
gaseoso

Capitulo 5; Mecanismos de reaccin


(corrosin)
Tabla 1.- Potenciales Estndar de oxido reduccin (Redox) 25C
Au Au 3 3e
2

Pt Pt 2e
O2 4 H 4e 2 H 2O

Pd Pd 2e
Ag Ag e
2 Hg Hg 2

2e

Fe 3 e Fe2
O2 2 H 2O 4e 4OH
2

Cu Cu 2e
Sn 4 2e Sn 2
2 H 2e H 2
Pb Pb 2 2e
Sn Sn 2 2e
Ni Ni 2 2e
Co Co 2 2e
Cd Cd 2 2e
Fe Fe 2 2e
Cr Cr 3 3e
Zn Zn 2 2e
Al Al 3 3e
Mg Mg 2 2e

Na Na e
K K e

1.42

NOBLE

1.2
1.23
0.83
0.799
0.798
0.771
0.401
0.34
0.154
0.0

REFERENCIA

-0.126
-0.140
-0.23
-0.27
-0.402
-0.44
-0.71
-0.763
-1.66
-2.38
-2.71
-2.92

ACTIVO

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Fenmenos de corrosin:
La habilidad para reconocer y distinguir diversos tipos de
corrosin, metalrgica y fenmenos mecnicos, resulta
una parte importante en el anlisis de falla y por ende
una extensin para el control de la corrosin. Aunque
muchos expertos no estn de acuerdo; existen
bsicamente 8 formas de corrosin:

Corrosin general uniforme


Corrosin localizada
Corrosin galvnica
Fenmeno de agrietamiento
Efectos por la velocidad (erosin, cavitacin, rozamiento)
Corrosin general interna
Exfoliacin y/o disolucin selectiva
Corrosin por alta temperatura

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos

Otra clasificacin de la corrosin (clasificacin


generalizada):

Naturaleza de la substancia corrosiva; la corrosin puede ser


clasificada como hmeda o seca. Para el primer caso se requiere
un lquido o humedad, y para la segunda, la reaccin se desarrolla
con gases a alta temperatura.
Mecanismos de corrosin; este comprende las reacciones
electroqumicas qumicas.
Apariencia del metal; la corrosin puede ser uniforme y entonces el
metal se corroe a la misma velocidad en toda la superficie, o bien
puede ser localizada, en cuyo caso slo resultan afectadas
pequeas reas.

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Corrosin generalizada:
Se caracterizada por una regular
perdida de metal. Todos los
metales estn sujetos a este
tipo de corrosin bajo ciertas
condiciones; tales como, la
formacin de herrumbre del
acero o disolucin del zinc por
cido diluido. Es la forma ms
deseable de ataque corrosivo;
porque se presta para predecir
la vida del equipo.

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Corrosin localizada:
Este tipo de corrosin ocurre normalmente en
reas discretas; en equipos para manejo de
aceite y gas. Sin embargo, en caso de
picaduras localizadas el ataque puede ser de
grandes consecuencias. Las picaduras en la
superficie expuesta, se pueden originar por
fallas en la pelcula superficial o por la accin
de una celda local, bajos depsito de slidos.
La corrosin por crevice es una particular
forma de picaduras que pueden ocurrir entre
las caras de dos superficies o de bridas,
generalmente debido a los efectos de las
celdas de concentracin de oxigeno

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos

Corrosin galvnica:

tambin conocida como corrosin bimetlica o


corrosin de 2 metales. El ataque de la
corrosin galvnica es un ataque
acelerado ocasionado por un contacto
elctrico entre conductores dismiles en un
electrolito. La corrosin acelerada es
sufrida hacia el miembro andico del par
(por ejemplo, el acero en una celda de
hierro y cobre en agua de mar), y depende
de su relativa posicin en la serie
galvnica (mientras ms grande es la
diferencial de potencial; mayor ser la
probabilidad de que se presente la
corrosin galvnica) y relativa rea y
geometra de los dos electrodos.

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos

Efectos por la velocidad; este tipo de corrosin abarca,


corrosin por erosin, cavitacin y rozamiento.
Corrosin por erosin; es un ataque acelerado por las
altas velocidades de flujo o choque. Hay actualmente
una familia de fenmenos de alcance puramente
mecnicos como la abrasin y desgaste relacionado al
tipo de corrosin en la que la pelcula protectora es
barrida por las condiciones de flujo. En todos los
casos, hay un patrn distintivo del flujo (cobre en agua
y acero en vapor).

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Cavitacin:
Es una forma distintiva de ataque de velocidad, causada
por la implosin de burbujas formadas donde la presin
local en el lquido, cae debajo de la presin de vapor.
Uno puede observar poros o salidas como efecto de
escopleado con gurbia, desigual a la lnea de corrosin
por erosin del flujo. La cavitacin es observada en los
impulsores y en carcazas.
Rozamiento; es otra forma de corrosin asociada con
movimiento, en este caso entre superficie

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Rozamiento:
es otra forma de corrosin asociada con
movimiento, en este caso entre superficies de
acoplamiento bajo cargas y sujetas a vibracin.
Esto induce al rasgado lejos de las partculas
pequeas que sern oxidadas posteriormente, o
de otra manera se corroen entre las superficies
de contacto. Un ejemplo tpico es el rozamiento
de los cojinetes de las ruedas de un automotor,
s el auto es soportado inadecuadamente
durante el envo o embarque.

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Fenmenos de corrosin:

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos

Corrosin general interna:

Se origina generalmente desde el vaciado al molde, su solidificacin


forme ncleos al azar, los cuales crecen en un arreglo atmico
regular para formando granos o cristales de la estructura
metlica. Debido a la nucleacin al azar, los planos de los
tomos en las cercanas de los granos no encajan
perfectamente bien, quedando espacios entre ellos (lmite de
grano). Estos lmites, son atacados de manera preferencial por
el agente corrosivo; por la poca resistencia. El ataque puede
ser generalizado, si el material es tratado trmicamente de
manera inadecuada el ataque se localiza en las zonas
afectadas por el calor de las soldaduras (principalmente en los
aceros inoxidables austenticos).

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Corrosin por exfoliacin y disolucin selectiva:
Es la remocin selectiva de un constituyente metlico de
una aleacin, que comienza sobre una superficie
limpia, pero que se esparce debajo de ella y difiere
de la corrosin por picadura. El ataque tiene una
apariencia laminar y escamoso; capas completas son
removidas (selectiva de un constituyente metlico) y
en ocasiones ampollado de la superficie. La
disolucin selectiva de cualquier constituyente de una
aleacin debilita la estructura del metal sin
necesariamente cambiar la apariencia o dimensin
fsica.

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Fenmeno cataltico:
incluye ambos, las grietas relacionada con la corrosin por medio
ambiente y la fatiga mecnica-electroqumica. El agrietamiento por
medio ambiente comprende tres formas de ataque, la cul involucra
el agrietamiento por fragilizacin de un metal o aleacin, bajo
efectos combinados de esfuerzo de tensin y un agente corrosivo
especfico, las tres formas son:
Corrosin por esfuerzo (SCC): un proceso andico ejemplificado por los
cloruros en el acero inoxidable.
Agrietamiento asistido por Hidrgeno; proceso catdico ejemplificado
por el agrietamiento por el esfuerzo del sulfuro en los aceros,
endurecidos por sulfuro de hidrgeno.
Agrietamiento del metal lquido; proceso de agrietamiento ejemplificado
por la accin del Mercurio sobre el trabajo en fro del bronce.

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Corrosin por alta temperatura:
Este tipo de corrosin incluye una variedad de
fenmenos en los que se involucra la conversin del
metal, a componentes metlicos. El producto ms
comn es el xido de metal, otras conversiones
(haluros, sulfuros, carburos, nitruros, etc.,) posibles.
La reaccin puede ocurrir sobre la superficie del
metal o dentro de la estructura del metal mismo.

Capitulo 6; Corrosin y fenmenos


metalrgicos
Fenmenos metalrgicos:
Hay dos fenmenos metalrgicos que aunque la corrosin no lo
relaciona, son si embargo importantes en la seleccin de
materiales.
Ductilidad nula, es el fenmeno en el cul un metal dctil o aleacin
llega a fragilizarse con el decrecimiento en la temperatura. Los
aceros son particularmente susceptibles a estos fenmenos, pero
las aleaciones son tan resistentes a la corrosin como los aceros
inoxidables ferrticos.
Agrietamiento en caliente; micro-fisura que pueden ocurrir bajo
esfuerzos de tensin a elevadas temperaturas (durante la
soldadura) debido a los componentes que se separan del grano
durante la fusin. Cuando un material es trabajado en caliente o
soldado, los constituyentes de baja fusin se separan (aunque el
metal mismo este bien debajo de su rango de fusin) y salen a una
red de microfisuras.

Capitulo 8; Agrietamiento por el medio


ambiente
Teora:
La presencia de grietas por el medio ambiente es una forma de
corrosin localizada en la cul los esfuerzos de tensin y la
corrosin tienen un efecto de aceleracin mutua, causando grietas
de un material en un ambiente especfico. La falla trae consigo el
rompimiento del material.
Materiales metlicos
A menudo todos los metales y aleaciones estn sujetos a grietas por el
medio ambiente en ciertos ambientes. Esta especificidad entre el
material y el medio ambiente es una caracterstica clave para
diferenciar la fatiga de la corrosin. Tambin a diferencia de la
fatiga, los esfuerzos son a menudo una interferencia esttica como
la naturaleza dinmica.

Capitulo 8; Agrietamiento por el medio


ambiente
Corrosin por esfuerzo
(SCC):
Este es un proceso andico, el
cul puede ser aliviado por
una proteccin catdica.
Un ejemplo tpico, que se
presenta; en los aceros
inoxidables en medios
ambientes con presencia
de cloruros.

Capitulo 8; Agrietamiento por el medio


ambiente
Corrosin por esfuerzo (SCC), contina.:
Los principales factores involucrados en un problema de
corrosin por esfuerzo (SCC), son la magnitud de los
esfuerzos de tensin, la naturaleza del ambiente, y las
caractersticas del material y el tiempo de exposicin.
Estos factores interactan y su relativa importancia vara
con las condiciones de exposicin. La rapidez de la falla
puede variar desde escasas horas (incluso minutos, en
casos extremos) hasta perodos de algunos aos.

Capitulo 9; Pruebas de corrosin


Objetivo de las pruebas de laboratorio:
Hay muchas razones para correr pruebas en laboratorio y
campo, y muchas consideraciones en su diseo y
utilizacin. El propsito de estas pruebas deben ser
claramente definidas y entendidas. En algunos casos,
las pruebas de laboratorio sern suficientes; mientras
que en otras, las pruebas estarn bajo las condiciones
de servicio.
Hay bsicamente tres tipos de pruebas de laboratorio,
relacionada al fenmeno de corrosin especfica, al
aseguramiento de calidad y al comportamiento,
especficamente.

Capitulo 9; Pruebas de corrosin


Pruebas de laboratorio:
Fenmeno de corrosin; estas pruebas intentan evaluar la
resistencia relativa del metal y aleaciones a especfico tipo de
ataque, por ejemplo; SCC, Pitting, corrosin intergranular.
Aseguramiento de calidad; las pruebas de aseguramiento de
calidad, son pruebas estandarizadas; las cuales intentar dar una
evaluacin cuantitativa de la resistencia del metal y aleaciones
al fenmeno para le cul son conocidos.
Servicio de pruebas; las pruebas de laboratorio relacionadas al
servicio; pueden ser divididas dentro de tres categoras: pruebas
con soluciones estndares para categorizar nuevos materiales;
las pruebas de laboratorio de materiales estudiados con
respecto a las condiciones de problemas especficos de
velocidad, temperatura, calor, etc., y las pruebas predictivas que
intentan establecer un comportamiento probable del material.

Capitulo 9; Pruebas de corrosin


Pruebas de campo:
Hay numerosas razones para correr pruebas de campo, en
adicin a las de laboratorio. En las pruebas de
laboratorio no es posible duplicar las condiciones de
planta por las dificultades de simular las condiciones de
temperatura, presin, flujos, contaminantes, etc., una
prueba de campo es ms confiable para comparar los
materiales alternativos. Es a menudo la nica forma
para monitorear el efecto de las variables y los cambios
en las condiciones de proceso.

Capitulo 9; Pruebas de corrosin


Rack de testigos:
son accesorios que intentan sostener cupones dentro de
los tanques o tuberas, estos testigos debern estar
aislados para evitar la corrosin por par galvnico. En el
rengln inferior se incluye el Cdigo que describe el
procedimiento de evaluacin para determinar el rango
de corrosin mediante los cupones de corrosin.

Capitulo 9; Pruebas de corrosin


El tiempo de exposicin es importante para obtener
buenos datos:
Para metales en los que la experiencia nos indican severas
velocidades de corrosin; no son necesarios los tiempos largos.
Para metales pasivos, los tiempos de exposicin grandes son
necesarios para romper la pelcula del pasivado.
un perodo de prueba largo siempre es ms confiable:
El parrafo 11 del Cdigo ASTM G 4 cubre las pruebas con cupones
de corrosin en equipos.
The rule of thumb given in this paragraph is:
2000
El tiempo de exposicin en horas = ------------------------------------------mpy

Capitulo 9; Pruebas de corrosin


Test rack:
If we are expected corrosion rate for type 316 stainless steel to be 5
mpy, the test rack should be exposed for at least 400 hours. (I think
this is too short a time for corrosion test rack; it is probably minimum
time needed for good results)
NACE recommended practice RP0775-91 states that short term
exposure (15-45 days) will provide quick answers but may give
higher corrosion rates than those obtained after long term
exposures (60-90 days).
My preference with corrosion test racks is 3 months minimum
exposure.

Capitulo 10; Control de la corrosin


Hay cinco enfoques bsicos para el control de la
corrosin:
Cambios en el material de construccin.
Cambios en la naturaleza del medio ambiente.
Barrera protectora o proteccin anticorrosiva entre el
material y el medio ambiente.
Aplicacin de un potencial electroqumico al material.
Cambios en el diseo de los equipos

Capitulo 10; Control de la corrosin


Como controlar la Corrosin:
A la fecha se cuentan con varios mtodos que han
resultado ser los ms prcticos para controlar la
corrosin del acero, cuya seleccin para cada
caso depender de las condiciones del medio y
de factores tcnico-econmicos. Estos mtodos
pueden justificarse a travs de un anlisis del
mecanismo de corrosin:

Capitulo 10; Control de la corrosin


Proteccin catdica:
La proteccin catdica prevencin de la corrosin por
mtodos electroqumicos; se utiliza cuando un metal se
hace ms catdico o negativo, imprimindole corriente
elctrica mediante un circuito elctrico externo,
invirtiendo el sentido del flujo de electrones y evitando
as la disolucin del hierro conectndolo con otro metal
ms activo (podra ser un sistema de nodos de
sacrificio) que el metal que se desea proteger. Por
ejemplo, el acero se conecta a una pieza de zinc, el zinc
se corroe dando proteccin al acero. El sistema de
nodos de sacrificio es utilizando preferentemente en
estructuras y tuberas enterradas sumergidas.

Capitulo 10; Control de la corrosin


Inhibidores de corrosin:
Considera el uso de pequeas cantidades de compuestos
orgnicos inorgnicos capaces de formar una pelcula
o barrera adherente en la superficie del acero por
atraccin elctrica por una reaccin, evitando el
acceso de los agentes corrosivos. Estos compuestos se
caracterizan por las altas cargas elctricas en los
extremos de sus molculas, capaces de ser atradas por
la superficie a proteger. Desafortunadamente esta
atraccin no es permanente, siendo necesario una
dosificacin constante en el medio ( ejemplos en medios
fluidos o de recirculacin).

Capitulo 10; Control de la corrosin


Inhibidores de corrosin, contina.:
Caractersticas principales que debe cumplir un Inhibidor
de corrosin:

debe proteger el sistema.


debe utilizarse en pequeas cantidades.
ser econmico.
no debe alterar el proceso del sistema a proteger.
debe ser de fcil manejo y almacenamiento.
no ser txico ni contaminante

Capitulo 10; Control de la corrosin


Inhibidores de corrosin, contina.:
Clasificacin de los Inhibidores de Corrosin; por su forma
de actuar, es la clasificacin ms comn, clasificndolos
como:
tipo A, por formar una capa protectora en la superficie
metlica, aislndolos del medio corrosivo.
Tipo B, a inhibidores que reducen la agresividad del medio
corrosivo.

Capitulo 10; Control de la corrosin


Uso de recubrimientos anticorrosivos;
Igual al mtodo anterior, slo que la barrera es formada a
partir de la aplicacin de una dispersin lquida de una
resina y un pigmento, con eliminacin posterior del
solvente, obtenindose una pelcula slida adherida a la
superficie metlica. La calidad de la pelcula depender
de la resistencia de esta, al medio ambiente, de la
calidad de la mano de obra y de la preparacin de
superficie; as como del control de calidad durante l
apalicacin.

Capitulo 10; Control de la corrosin


Seleccin de los materiales de construccin:
Cuando las condiciones del medio son excesivamente
agresivas; se puede recurrir a una seleccin adecuada
de materiales. La alta resistencia a la corrosin, se basa
en la formacin inicial de una capa delgada de xido del
metal, muy adherente e impermeable (pasivacin). Este
mtodo es de poco uso.

Capitulo 10; Control de la corrosin


Temperatura:
La

corrosin como cualquier reaccin qumica o


electroqumica, aumenta su velocidad al incrementar la
temperatura. De igual modo la eficiencia de los
inhibidores de corrosin decrece al incrementarse la
temperatura.

Capitulo 10; Control de la corrosin


pH:
Para materiales ferrosos a menor pH mayor velocidad de corrosin.

VELOCIDAD DE
CORROSION

COMPORTAMIENTO DE LA VELOCIDAD DE CORROSION


DEL FIERRO AL VARIRA EL pH

10
8
6

Serie1

4
2
0
0

10
pH

15

Capitulo 10; Control de la corrosin


velocidad de flujo del medio corrosivo:
Esta variable causa una velocidad de corrosin en la mayora de
los casos, tal y como se muestra en la siguiente figura.

Clasificacin de los diferentes tipos de


Corrosin