Chromatographie en phase

gazeuse (CPG):
Le 8 dcembre 2011
Filires SVI S5 et STE
Professeur SAALAOUI Ennouamane

Principe
Le principe de la sparation par C.P.G. consiste
partager l'chantillon analyser entre deux
phases.
L'une de ces phases est un liquide stationnaire
uniformment rparti sous forme d'une pellicule
mince sur un solide inerte de grande surface
spcifique,
tandis que l'autre phase est un gaz mobile qui
s'coule travers l'ensemble stationnaire.

Description d'un chromatographe.

Le chromatographe de la CPG
Un chromatographe est constitu en premire
approximation de trois organes essentiels :
l'injecteur
la colonne
le dtecteur

Injecteur:
Il permet d'introduire un liquide qui doit tre vaporis
instantanment avant d'tre transfr dans la colonne.
Sa temprature doit tre suprieure d'environ 20C la
temprature du produit le moins volatil.
Le gaz porteur, de prfrence prchauff, entre dans
une chambre chauffe, obture par une pastille
dlastomre, le septum, qui assure ltanchit.
A laide dune seringue hypodermique de petite capacit,
on pique au travers du septum, afin que lextrmit de
laiguille arrive au-dessous du niveau de larrive du gaz
porteur, puis on pousse le piston pour raliser linjection.

Le septum
Il faut que la chambre
dinjection ait un volume
aussi petit que possible,
pour limiter les volumes
morts du chromatographe.

Dtecteur:
Il permet de mettre en vidence le passage
des diffrents gaz spars par la colonne. La
dtection peut tre base sur des techniques
de mesures diffrentes.
Le dtecteur le plus utilis en CPG est celui
conductibilit thermique appel catharomtre.
Sa temprature est gnralement la mme
que celle de l'injecteur.

Catharomtre
Le Catharomtre est un appareil simple et robuste,
rponse universelle, mais relativement peu sensible.
Il est fond sur une comparaison continuelle entre le
flux de chaleur emport par le gaz vecteur pur et le
flux de chaleur emport par le gaz vecteur charg
des molcules de solut.
Ces flux de chaleurs sont produits par des
thermistances, parcourues par un courant continu de
tension fixe, dans une enceinte thermostate avec
prcision.

Catharomtre
En faisant passer le gaz vecteur contenant
les constituants spars sur la cellule du
dtecteur
nous obtiendrons un signal chaque fois
que l'un des constituants se prsentera
dans la cellule car la conductibilit
thermique du gaz vecteur (qui traverse le
dtecteur) varie quand le constituant X
traverse le dtecteur.

Dtecteur ionisation de flamme.

Cest un dtecteur beaucoup plus sensible que le catharomtre,
mais moins universel, car il ne donne de rponse quaux
composs organiques
Il a aussi linconvnient, contrairement au catharomtre, de
dtruire le solut qui le traverse, car son principe est de brler,
dans une flamme dhydrogne, leffluent apport par de lazote
(gaz vecteur).
Sous leffet dun champ lectrostatique, il se forme des ions
carbone de charge positive qui sont prcipits sur une lectrode
o ils crent un courant dionisation que lon amplifie grce un
lectromtre amplificateur. Sur un enregistreur, on obtient par
consquent un signal proportionnel au dbit-masse du solut
dans le dtecteur

Dtecteur capture dlectrons.

Une source telle que le tritium (3H) ou le (63Ni) envoie des
lectrons libres dans le dtecteur.
Quand ce dtecteur est travers par des substances ayant
une affinit pour les lectrons libres,
il se produit des ions qui, comme pour le dtecteur ionisation
de flamme, dans le champ lectrostatique existant, sont
recueillis par une lectrode et forment un courant dionisation
amplifier convenablement.

Performances des dtecteurs

Colonne:
C'est l'organe principal. Elle est constitue d'un tube
gnralement mtallique de diamtre intrieur de l'ordre du
millimtre.
Ce tube contient la phase stationnaire constitue par un
liquide adsorbant fix sur un solide inerte ( ex : brique pile,
alumine etc... soigneusement calibre)
On distingue les colonnes remplissage proprement dit,
constitues dune tubulure en verre, acier ou autre mtal
(les plus frquentes sont en acier inoxydables), dont les
dimensions varient de 2 6 mm pour le diamtre intrieur
et de 1 10 m pour la longueur.
Le support remplissant la colonne est constitu de grains
dont les dimensions varient de 60 70 m;
ils sont base soit de matriau rfractaire soit de silice

Les colonnes
On utilise aussi des adsorbants organiques
haut poids molculaire.
Ce sont des copolymres (du type styrne +
divinylbenzne).
Ils ont lavantage de permettre toutes sortes
danalyses

Performances des colonnes

*Une colonne remplissage bien prpare peut atteindre
une efficacit de lordre de 1 500 plateaux thoriques par
mtre, soit HEPT = 0,66 mm
*Les colonnes capillaires atteignent facilement 2 000 10000
plateaux thoriques par mtre, soit HEPT compris entre 0,5
et 0,1 mm.
On ne doit jamais effectuer danalyse CPG sans avoir
stabilis lensemble de lappareil en dbit de gaz vecteur et
en temprature pendant au moins deux heures.
*En dehors des priodes dutilisation, les colonnes doivent
tre bouches pour viter lhumidit pouvant se solubiliser
dans la phase stationnaire, ainsi que loxydation de celle-ci.

Choix de la PS
Le choix de la phase stationnaire conditionne la
bonne sparation des constituants.
Il faudra la choisir polaire ou apolaire en fonction
de la nature des substances sparer.

Le gaz
Le gaz employ (phase mobile) est un gaz
inerte (hlium ou azote). Le gaz utilis est
l'hlium.
Ce gaz vecteur ou gaz porteur pousse les
constituants travers la colonne. En chaque
point de cette dernire,
il se produit un quilibre entre la fraction du
constituant en phase stationnaire et en phase
mobile.
Il s'agit de chromatographie de partage.

Analyse qualitative en CPG:

Si on injecte un mlange de plusieurs liquides
dans la colonne par l'intermdiaire de
l'injecteur, ces liquides sont transforms en
gaz, lesquels sont entrans dans la colonne
par le gaz vecteur.
La phase stationnaire selon sa constitution, va
plus ou moins retenir slectivement chacun
des produits

coefficient de partage K
On appelle coefficient de partage K pour un
constituant X :
K =Masse de constituant X par unit de volume de phase stationnaire
Masse de constituant X par unit de volume de phase mobile
Ce coefficient de partage est un des paramtres qui conditionne la dure de parcours
de la colonne par le constituant.
Si les autres paramtres (temprature, dbit gazeux) sont constants, alors pour un
mlange analyser, la dure de parcours sera diffrente pour chaque constituant si
leurs coefficients de partage sont diffrents.
Cette dure est appele temps de rtention.
Moyennant un talonnage pralable avec des produits purs, la CPG permet donc
l'analyse qualitative des constituants d'un mlange.

Allure du chromatogramme
Un chromatogramme correct est compos de
pics de forme symtrique, pas trop larges et
bien spars.
C'est en jouant sur les conditions opratoires
que l'on arrive un tel chromatogramme.
Les facteurs favorables une bonne sparation
sont :
des temps de rtention suffisamment diffrents
(choix de la colonne)
des pics peu largis.