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Sntesis del

amoniaco

PROCESO DE HABER-BOSCH : SNTESIS DEL AMONIACO


El amonaco es un compuesto nitrogenado fundamental para

la produccin de fertilizantes y explosivos. A finales del siglo


XIX, las fuentes naturales de compuestos nitrogenados
(situadas en Chile) comenzaron a resultar escasas. El rpido
aumento de la poblacin mundial increment la demanda de
fertilizantes para la obtencin de cosechas. Adems, la tensa
situacin poltica europea a principios del siglo XX dispar la
produccin de explosivos en la industria armamentstica.
Para evitar depender de las fuentes naturales de nitratos, las
naciones buscaron un proceso que permitiese fabricar
compuestos nitrogenados a partir del nitrgeno del aire. El
NH3se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado
Haber-Bosh (Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio
Nobel de qumica en los aos 1918y 1931).

Dos son los gases reaccionantes por


separado
gas generador :

una mezcla de monxido de carbono y


nitrgeno
gas de agua :mescla de monxido de carbono
e hidrgeno

Ambos gases se obtienen en un mismo


generador, haciendo pasar aire sobre coque al
rojo con lo que el oxgeno de aire se consume
con producir el CO2
4N2 + 02 + 2C -> 2CO + 4N2 (gas generador)
Cuando el coque est al rojo blanco se corta la
entrada del aire y se hace pasar vapor de agua
que reacciona para dar monxido de carbono e
hidrgeno
H20 + C -> CO + H2 (gas de agua)

Como la reaccin de formacin del gas generador es exotrmica,

mientras que la reaccin del gas de agua es endotrmica, es


preciso interrumpir a los pocos minutos la inyeccin de vapor de
agua y conectar de nuevo la entrada de aire para que se eleve
la temperatura en el generador por la formacin, de nuevo, de
gas generador. El proceso anterior as alternando calentamiento
del coque a alta temperatura por combustin por aire, con la
inyeccin de vapor de agua que forma el gas de agua a costo de
reducir fuertemente la temperatura del coque incandescente.
Los gases producidos cuando se inyecta aire se recogen y se
lavan por separado que los gases que se producen cuando pasa
el vapor de agua, finalmente el gas generador y el gas de agua
se almacenan en sus respectivos gasmetros. Estos se utilizan
en la fase dos.

El NH3 se obtiene por el mtodo denominado


proceso Haber-Bosch (Fritz Haber y Carl Bosch
recibieron el premio noble de qumica en los
aos 1918-1931). El proceso consiste en la
reaccin directa entre el dinitrgeno y el
dihidrgeno gaseosos.
N2 (g) + 3H2 (g) -> 2NH3 (g)
H = -46.2KJ/molS < 0
25C K = 6,8.10-5 amt 850 C K = 7,8.10 2
atm

Estos valores se obtienen por medio de la ecuacin de vant Hoff. Es


una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de
activacin, consecuencia de la estabilidad del N2. La solucin al
problema fue utilizar un catalizador (xido de hierro que se reduce a
Fe0 en la atmsfera de H2) y aumentar la presin, ya que esto
favorece la formacin del producto. Aunque termodinmicamente la
reaccin transcurre mejor a bajas temperaturas, esta sntesis se
realiza a altas temperaturas para favorecer la energa cintica de las
molculas y aumentar as la velocidad de reaccin. Dems se va
retirando el amoniaco a medida que se va produciendo para favorecer
todava ms la sntesis de productos.
Amoniaco mediante descarga elctrica
Cianuro Calcio 1 800 KJ/tonelada
Haber Bosch
650 KJ/tonelada

7 200 KJ/tonelada

Es el primer paso en la disociacin del metano para obtener el


hidrogeno deseado para la generacin de gas de sntesis. El gas
natural desulfurizado se mezcla con vapor de agua y esta
corriente pasa al reformador primario (horno de fuego directo
con tubos empacados de catalizador de nquel) donde sobre un
catalizador de nquel, se lleva a cabo la siguiente reaccin:
CH4(g) + H2O (g) CO (g) + 3H N12(g)
Debido a que la reaccin de reformacin primaria es altamente
endotrmica, es necesario suministrar energa absorbida por la
reaccin, esto se logra mediante el gas combustible que se
quema en la seccin de radiacin del reformador primario a
travs de 260 quemadores de techo y 12 quemadores de tnel.

Despus del reformador secundario, el gas crudo de sntesis


pasa a travs de dos etapas de mutacin, donde el monxido
de carbono se transforma en bixido de carbono, la primera
en presencia de un catalizador de fierro-cromo, y la segunda
de un catalizador de cobre;
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
El gas de sntesis se enva al reactor principal del proceso,
donde en presencia de un catalizador de fierro promovido se
obtiene el amoniaco en estado gaseoso, que posteriormente
es condesado en el sistema de refrigeracin.
N2(g) + 3H2 (g)Fe 2NH3 (g)
La reaccin del H2 y N2 para la sntesis del amoniaco a es
exotrmica

Etapas del proceso de sntesis

1.
2.
3.
4.

Produccin del gas reaccionante


Conversin del monxido de carbono
Absorcin del dixido de carbono
Formacin del amoniaco

Fase 1: obtencin de los gases reaccionantes

1.4N2 + O2 + 2C -> 2CO + 4N2


2.H2O + C ->CO + H2
Entalpa de formacin
H= 2 (-110.52)+4(0)-4(0)+0 = -221KJ/mol exotrmica
4N2 + O2 + 2C -> 2CO + 4N2
Estequiometria:
4(28.02 )+ 2(12.01) -> 2(12.01+6) + 4(28.02)
112.08g/mol + 24.02g -> 56.02g/mol + 112.08g/mol
H = -110.52+0-(-241.85) 0 = 130.48KJ/mol endotrmico
H20 + C -> C0 + H2
(2(1.008) + 16) + 12.01 -> (12.01 + 16) + 2(1.008)
18.016g/mol + 12.01h/mol -> 18.01g/mol + 2.016g/mol

Fase 2 conversin del monxido de carbono

2CO + 4N2 +2H2O -> 2CO2 + 4N2 + 2H2


H = 2(-193.51) + 4(0)+2(0)-2(110.52 4(0) 2 (
H = -787.02 + 0 + 0 + 221.04 0 + 483.66 = -82.32KJ/mol
exotrmico

2CO + 4N2 + 2 H2O -> 2CO2 + 4N2 + 2H2


2(12.01+16) + 4(28.02) + 2(1.008 + 16) -> 2(12.01+32) + 4(28.02) + 4(

56.02 + 112.08 + 34.016 -> 68.02 + 112.08 + 4.032

CO+H2+H2O -> CO2 + 2H2


H = -393.51KJ/mol + 2(0) (-110.52) + 0
(.241.83)
-393.51KJ/mol + 0 + 110.52 + 0 +
241.83
-393.51KJ/mol + 352.35KJ/mol = -41.16KJ/mol

exotrmico

Fase 3 :absorcin de dixido de carbono

Fase 4 formacin del amoniaco

3H2(g) + N2(g) -> 2NH3(g) F=


-92.4KJ/mol
25
P= 6.8 X 10-5atm
850C
P= 7.8X10-2atm
3(2.016)+28.02 -> 2(14.01+7X(1.008)
6.48 + 28.02 -> 34.068g/mol

ANALISIS DEL BALANCE DE


MATERIA Y ENERGIA

para 100Kg
Produccin

100kg
1mol----------------34.068g NH3
X mol----------------1 000 000g NH3
X= 29353.058mol

GFGFGN
JKKJKK
HKHK

Nos

fundamentamos en la ecuacin balanceado y utilizamos


las frmulas
3H2 + N2 -> 2NH3
ma=mc + mb= mb -> 29.35Kmol/h
44.025 + 14.675 -> 29.35
3H2 +N2 -> 2NH3
44.025 Kmol/h + 14.675Kmol/h > 29.35 Kmol/h
Presenta un factor de conversin de 0.2
F1H2 (0.2) = 44.025Kmol/h
F1H2= 220.125 Kmol/h
F2N2 (0.2) = 14.67Kmol/h
F2N2 = 73.375Kmol/h

Realizando el cuadro de balance de materia

ENTRADA

PRODUCTO

REACCION
ADO

SALIDA

COMPOSICI
ON

H2

220.125

44.025

176.1

0.66

N2

73.375

14.675

58.7

0.22

NH3

29.35

29.35

0.11

TOTAL

293.5

264.15

Comprobacin de balance de bases

PM g/mol

ENTRADA

SALIDA

H2

220.125

440.25

176.1

352.2

N2

28

73.375

2052.5

58.7

1643.6

NH3

17

29.35

498.95

2494.75

2494.75

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