Materia:

Propiedades de los fluidos Petroleros

Tema:
4. Ecuacin de Estado para Gases Reales
Catedrtico:
Ing. Jacinto Robygue Martnez de la Portilla

Cd. Reynosa Tamps.

Febrero de 2015

24 de

Integrant
es:

Jos
Eduardo
Castellanos
Cesar
Alberto
Bernardo
Melissa
Gmez

G.

Lpez
Ros
Montero

 Gases reales Gases reales

La ecuacin de estado de un gas ideal est basada en la hiptesis
de que las interacciones entre las molculas de un gas a densidad
muy baja son despreciables. Adems, en estas condiciones, las
molculas que constituyen el gas se consideran partculas
puntuales. En el modelo de gas ideal, las sustancias siempre
se encuentran en estado gaseoso.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho
ms complejo. sta puede experimentar lo que se denomina un
cambio de fase o cambio de estado.
Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta
cantidad de calor, a nivel microscpico las interacciones entre sus
molculas cambian y, dependiendo de su estado termodinmico,
puede encontrarse en estado slido, lquido o vapor, o en una
combinacin de estos estados.

Ecuacin de Estado
para gases reales

4.1 Introduccin
Una ecuacin de estado es la relacin que existe entre dos o ms
propiedades termodinmica.
En sistemas de un componente y de una fase, la ecuacin de
estado incluir tres propiedades, dos de las cuales pueden ser
consideradas como independientes.
Debido a la incompleta comprensin de las interacciones
intermoleculares, especialmente en los estados lquido y slido,
han sido utilizados mtodos empricos para desarrollar muchas de
las ecuaciones de estado de uso general.

Ecuacin de Estado
para gases reales

QUE ES UNA ECUACION DE ESTADO?

Una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para
sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la
materia como una relacin matemtica entre la temperatura, la
presin , el volumen , la densidad, la energa interna y
posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.
Las ecuaciones de estado son tiles para describir las propiedades
de los fluidos, mezclas, slidos o incluso del interior de las
estrellas. El uso ms importante de una ecuacin de estado es
para predecir el estado de gases y lquidos.
Una de las ecuaciones de estado ms simples para este propsito
es la ecuacin de estado del gas Ideal, que es aproximable al
comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas
mayores a la temperatura crtica . Sin embargo, esta ecuacin

Ecuacin de Estado
para gases reales

Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las ecuaciones

cbicas de estado. De ellas, las ms conocidas y utilizadas son la
ecuacin de Peng Robinson (PR) y la ecuacin de Redlich Kwong
Soave (RKS).
Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga
correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las
condiciones.

Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que

las isotermas de un gas ideal (hiprbolas), ya que deben dar cuenta
de los cambios de fase que puede experimentar.
En la figura inferior se han representado las denominadas isotermas
de Andrews. Dichas isotermas fueron medidas experimentalmente,

La isoterma representada
en rojo se denomina
isoterma crtica (y su
temperatura,
la
temperatura
crtica).
Esta isoterma separa dos
comportamientos: cuando
una
sustancia
se
encuentra
a
una
temperatura superior a su
temperatura
crtica,
siempre est en estado
gaseoso, por muy alta
que sea la presin. Por el
contrario, cuando est a
una temperatura inferior a
la crtica, puede estar en

En la figura tambin se observa que la zona de las

isotermas que se encuentra por debajo de la curva de
saturacin es una recta horizontal. Por tanto, cuando
el cambio de fase lquido - vapor se produce a
presin constante, se produce tambin a

Ecuacin de Estado
para gases reales

ASPECTOS A CONSIDERAR:

En las siguientes ecuaciones las variables estn definidas como aparece a

continuacin; se puede usar cualquier sistema de unidades aunque se
prefieren las unidades del Sistema Internacional de Unidades :

P = Presin (atmsferas)
V = Volumen
n= Nmero de moles
v= V/n = Volumen molar, el volumen de un gmol de gas o lquido
T = Temperatura (K)
R= Constante de los gases (8,314472 J/molK) o (0,0821 atmL/gmolK)

Ecuacin de Estado
para gases reales

Modelo Matemtico Ideal - Ley del gas ideal

La ecuacin de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:
1.Considera que las molculas del gas son puntuales, es decir que no ocupan volumen
2. Considera despreciables a las fuerzas de atraccin -repulsin entre las molculas.
Tomando las aproximaciones anteriores, la ley de los gases ideales puede escribirse

Pvm = RT
V, es el volumen especfico, que se define como el volumen total sobre la masa como
el volumen total sobre la cantidad de materia (medida en gramos moles, libras moles,
etc.). El primero se denomina volumen especfico msico y el segundo volumen
especfico molar. Para la expresin anterior se utiliza el volumen especfico molar.

Ecuacin de Estado
para gases reales

Para la expresin anterior se utiliza el volumen especfico molar. Si se quiere

expresar en funcin del volumen total, se tiene
PV = nRT

Adems, puede expresarse de este modo

P=(1)
Donde es la densidad, el ndice adiabtico y la energa interna. Esta
expresin est en funcin de magnitudes intensivas y es til para simular las
ecuaciones de Euler.
Dado que expresa la relacin entre la energa interna y otras formas de
energa (como la cintica), permitiendo as simulaciones que obedecen a la
Primera Ley.

4.2 Ecuacin de estado de van der Waals

No existe una nica ecuacin de estado que describa el
comportamiento de todas las sustancias reales para todas las
condiciones de presin y temperatura. A lo largo del tiempo se han
propuesto distintas ecuaciones de estado, siendo la ms sencilla la
de Van der Waals, por la que recibi el premio Nobel de Fsica en
1910.
La ecuacin de van der Waals es una modificacin de la ecuacin
de estado de un gas ideal en la que se tiene en cuenta tanto el
volumen de las molculas como las interacciones entre ellas.

Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en

cuenta su masa y volumen molares

donde P es la presin, T es la temperatura, R es la constante de los

gases ideales, y Vm es el volumen molar. "a" y "b" son parmetros
que son determinados empricamente para cada gas, pero en
ocasiones son estimados a partir de su temperatura crtica (T c) y su
presin crtica (Pc)

La ecuacin es la siguiente :

Fuerza de atraccin

Fuerza de

repulsin
Donde:
p es la presin del fluido, medido en atmsferas,
v es el volumen en el que se encuentran las partculas dividido por
el nmero de partculas (en litros),
k es la constante de Boltzmann,
T es la temperatura, en kelvin,
a' es un trmino que tiene que ver con la atraccin entre partculas,

Si se introducen el nmero de Avogadro, NA, el nmero de moles n

y, consecuentemente, el nmero total de partculas nNA, la
ecuacin queda en la forma siguiente:

Donde:
p es la presin del fluido,
V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atraccin entre las partculas ,
b es el volumen disponible de un mol de partculas ,
n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales,
T es la temperatura, en kelvin.

4.3 Ecuacin de estado en el punto crtico

La ecuacin trmica de estado de VDW estudia el comportamiento de
sus isotermas:

Condiciones de isotermas con extremos:

Si a presin alta y volumen pequeo se aumenta el volumen de la
ecuacin, la presin disminuye hasta alcanzar un mnimo.
A medida que aumenta el volumen la presin vuelve a aumentar
hasta alcanzar un mximo.
Aumentando ms el volumen la presin ya disminuye de forma

Curva de Inestabilidad: Lugar geomtrico de los puntos donde la

isoterma presenta extremos; por debajo de las mismas presenta
estados homogneos inestables.
Punto crtico: donde existe la temperatura mxima; por encima de
esta temperatura no se observa separacin de fases por mucho que
aumente la presin. Se obtiene:

De donde el volumen crtico viene dado, para un gas de VDW, por:

Y la temperatura del extremo se encuentra en:

Este punto crtico se puede obtener tambin sin ms que imponer la

doble condicin de punto de inflexin:

Propiedades:
Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que
la derivada primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser
cero.
Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto
dicha isoterma cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda
en ese punto debe ser cero.
Con lo que se obtiene de nuevo que

4.4 Ecuacin de estado cbica de Van der Waals de

dos parmetros
La ecuacin de VDW es una ecuacin cbica de estado, es decir,
podemos escribir la ecuacin en una
cbica del volumen. La
ecuacin cbica reducida es la siguiente:

A la temperatura crtica, donde

tenemos:

 Bibliografa
http://es.wikipedia.org/wiki/Gas_real
Principios de termodinmica para ingenieros. Howell y Buckius
http
://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/te
rmo1p/gasreal.html