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Las fuerzas intermoleculares y

los lquidos y slidos


Captulo 11
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Una fase es una parte homognea de un


sistema en contacto con otras partes del mismo,
pero separado de ellas por un lmite bien
definido.
2 fases
Fase slida: hielo
Fase lquida: agua

11.1

Fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre las molculas.


Fuerzas intramoleculares mantienen juntos a los tomos en una
molcula.

intermolecular contra intramolecular

41 kJ para evaporar 1 mol de agua (inter)

930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de


agua (intra)
Medida de fuerza intermolecular
Por lo general,
punto de ebullicin
las fuerzas
intermoleculares
punto de fundicin
son mucho ms
Hvap
dbiles que las
Hfus
fuerzas
intramoleculares.
Hsub
11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas dipolo-dipolo
Fuerzas de atraccin entre molculas
polares
Orientacin de molculas polares en un slido

11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas ion-dipolo
Fuerzas de atraccin entre un ion y una molcula
polar
Interaccin ion-dipolo

11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin
Fuerzas de atraccin que se generan como resultado
de los dipolos temporales inducidos en tomos o
molculas

Catin

Dipolo inducido

Interaccin ion-dipolo inducido

Dipolo inducido
Dipolo

Interaccin dipolo-dipolo inducido


11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin continua
Polarizacin es la facilidad con que la distribucin del
electrn en el tomo o molcula puede distorsionarse
La polarizacin aumenta con:

mayor nmero de electrones

ms difusa la nube del electrn


Las fuerzas de
dispersin
normalmente
aumentan con la
masa molar
11.2

Qu tipo de fuerzas intermoleculares existe entre


cada una de las molculas siguientes?

HBr
HBr es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay
tambin fuerzas de dispersin entre las molculas HBr.

CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersin.

SO2

SO2 es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Hay


tambin fuerzas de dispersin entre las molculas SO2.
11.2

Fuerzas intermoleculares
Enlace de hidrgeno
El enlace de hidrgeno es una interaccin especial dipolodipolo entre ellos y el tomo de hidrgeno en un enlace polar
N-H, O-H, o F-H y un tomo electronegativo de O, N, o F.
A

HB

HA

A y B son N, O, o F

11.2

Por qu el enlace de hidrgeno se considera


una interaccin especial dipolo-dipolo?

Punto de ebullicin

Grupo 6A

Masa molar decreciente


Punto de ebullicin decreciente

Grupo 7A

Grupo 5A

Grupo 4A

Periodo

11.2

Propiedades de los lquidos


Tensin superficial es la cantidad de energa necesaria
para estirar o aumentar la superficie de un lquido por unidad
de rea
Fuerza
intermolecular
grande
Alta
tensin
superficial

11.3

Propiedades de los lquidos


Cohesin es una atraccin intermolecular entre molculas
semejantes
Adhesin es una atraccin entre molculas distintas
Adhesin

Cohesin

11.3

Propiedades de los lquidos


Viscosidad es una medida de la resistencia de los lquidos a
fluir
Fuerza
intermolecular
fuerte

Alta
viscosidad

11.3

El agua es una sustancia


nica
Estructura
tridimensional
del hielo

Mxima densidad
40C
Densidad del agua

Densidad (g/mL)

El hielo es menos denso que el agua

Temperatura

11.3

Un slido cristalino posee un ordenamiento estricto y regular.


En un slido cristalino, los tomos, molculas o iones ocupan
posiciones especficas (predecibles).
Un slido amorfo no posee un ordenamiento bien definido ni
un orden molecular repetido.
Una celda unitaria es la unidad estructural esencial repetida
de un slido cristalino.
En los puntos
reticulares:

Punto
reticular

Celda unitaria

Celda unitaria en 3 dimensiones

tomos

Molculas

Iones
11.4

Los siete tipos de celdas unitarias

Cbica simple

Monoclnica

Ortorrmbica

Rombodrica

Triclnica

11.4

Los tres tipos de celdas cbicas

Cbica simple

Cbica centrada en el cuerpo

Cbica centrada en las caras

11.4

Distribucin de esferas idnticas


en una celda cbica simple

11.4

Distribucin de esferas idnticas


en un cubo centrado en el cuerpo

11.4

Un tomo del vrtice y un


tomo centrado en las caras

8 celdas
unitarias lo
comparten

2 celdas
unitarias lo
comparten

11.4

Cbica simple

Cbica centrada en el cuerpo

Cbica centrada en las caras

1 tomo/celda unitaria

2 tomos/celda unitaria

4 tomos/celda unitaria

(8 x 1/8 = 1)

(8 x 1/8 + 1 = 2)

(8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4)
11.4

Relacin entre la longitud de la arista


y el radio de los tomos de
tres diferentes celdas unitarias

11.4

Cuando la plata cristaliza forma celdas cbicas


centradas en las caras. La longitud de la arista
de la celda unitaria es de 409 pm. Calcule la
densidad de la plata.
d=

m
V

V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3

4 tomos/celda unitaria en una celda cbica centrada en las caras


1 mole Ag
107.9 g
-22
x
m = 4 Ag tomosx
=
7.17
x
10
g
23
mole Ag 6.022 x 10 tomos
7.17 x 10-22 g
m
3
=
=
10.5
g/cm
d=
V
6.83 x 10-23 cm3

11.4

Dispositivo para obtener un patrn


de difraccin de rayos X de un cristal

Pantalla
Crital

Haz de
rayos X

Placa fotogrfica

Tubo de rayos X

11.5

Reflexin de rayos X por dos


planos de tomos
Rayos reflejados

Rayos incidentes

d sen

d sen

Distancia adicional = BC + CD =2d sen = n

(Ecuacin Bragg)
11.5

Un cristal difracta los rayos X de longitud igual a


0.154 nm con un ngulo de 14.170. Suponiendo que n
= 1, cul es la distancia (en pm) entre las capas del
cristal?
n = 2d sen

n=1

= 14.170 = 0.154 nm = 154 pm

1 x 154 pm
=
= 77.0 pm
d=
2 x sen14.17
2sen

11.5

Tipos de cristales
Cristales inicos
Puntos reticulares ocupados por cationes y aniones
Se mantienen juntos por la atraccin electrosttica
Duro, quebradizo, punto de fusin alto
Mal conductor de calor y electricidad

CsCl

ZnS

CaF2
11.6

Tipos de cristales
Cristales covalentes
Puntos reticulares ocupados por tomos
Se mantienen juntos por enlace covalente
Duro, punto de fusin alto
Mal conductor de calor y electricidad
tomos de
carbono

diamante

grafito

11.6

Tipos de cristales
Cristales moleculares
Puntos reticulares ocupados por molculas
Se mantienen juntos por fuerzas intermoleculares
Suave, punto de fusin bajo
Mal conductor de calor y electricidad

11.6

Tipos de cristales
Cristales metlicos
Puntos reticulares ocupados por tomos metlicos
Se mantienen juntos por enlaces metlicos
Blando a duro, punto de fusin bajo a alto
Buen conductor de calor y electricidad
Seccin transversal de un cristal metlico
ncleos y
e- internos del cascarn
mar mvil
de e-

11.6

Tipos de cristales

11.6

Un slido amorfo no posee una distribucin regular ni orden


molecular de gran alcance.
Un vidrio es un producto de fusin de materiales inorgnicos
pticamente transparente que se ha enfriado a un estado
rgido sin cristalizar.

Cuarzo
cristalino (SiO2)

Vidrio de cuarzo
no cristalino

11.7

Nmero de molculas

Energa cintica E

T2 > T1

Condensacin

Evaporacin

E1

Temperatura

Nmero de molculas

Cambios de fase

Orden
menor

Lquido

Slido

Orden
mximo
11.8

El presin de vapor de equilibrio es la presin de vapor


medida cuando hay un equilibrio dinmico entre la
condensacin y la evaporacin.
H2O (l)

H2O (g)

Equilibrio dinmico
=

Velocidad de
evaporacin

Velocidad

Velocidad de
condensacin

Equilibrio
dinmico
establecido

Velocidad de
evaporacin

Velocidad de
condensacin
Tiempo

11.8

Aparatos para medir


la presin de vapor de un lquido
Vaco
Espacio
vaco

Lquido

Antes de la
evaporacin

Lquido

En
equilibrio
11.8

Calor molar de vaporizacin (Hvap) es la energa requerida


para evaporar 1 mol de un lquido.
Ecuacin Clausius-Clapeyron
Hvap
ln P = +C
RT

P = (equilibrio) presin de vapor


T = temperatura (K)
R = constante de gas (8.314 J/Kmol)

Presin de vapor contra temperatura


Agua

Mercurio

Presin de vapor (atm)

ter dietlico

Temperatura C

11.8

El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin


de vapor de un lquido es igual a la presin externa.
El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual
un lquido hierve cuando la presin externa es 1 atm.

11.8

La temperatura crtica (Tc) es un temperatura sobre la cual


el gas no se puede licuar, no importa la magnitud de la
presin aplicada.

La presin crtica
(Pc) es la mnima
presin que se debe
aplicar para llevar a
cabo la licuefaccin a
la temperatura crtica.

11.8

Cambios de fase
H2O (l)

Congelacin

Lquido

Fusin

El punto de fusin de un
slido o el punto de
congelacin de un lquido
es la temperatura a la cual
las fases slida y lquida
coexisten en equilibrio.

Temperatura

H2O (s)

Slido
11.8

Calor molar de fusin (Hfus) es la energa necesaria para


fundir un mol de un slido.

11.8

Temperatura

Curva de calentamiento

Punto de ebullicin

Punto de fusin
Slido y lquido
en equilibrio

Lquido y vapor
en equilibrio
Lquido

Slido
Tiempo
11.8

Cambios de fases

Lquido

Deposicin

Calor molar de sublimacin


( Hsub) es la energa
necesaria para sublimar
un mol de un slido.

Sublimacin

H2O (g)
Temperatura

H2O (s)

Hsub = Hfus + Hvap


(Ley de Hess)
Slido
11.8

Un diagrama de fases resume las condiciones en las cuales


una sustancia existe como slido, lquido o gas.

Presin

Diagrama de fases del agua

Slido

Lquido

Temperatura

11.8

Diagrama de fases del dixido de carbono

Presin

Lquido
Slido

Temperatura
11.8

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