La qumica de los metales

de transicin y los compuestos

de coordinacin
Captulo 22

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Los metales de transicin

22.1

22.1

22.1

Estados de oxidacin de los metales de transicin

de la primera serie
(los nmeros de oxidacin ms estables se muestran en rojo)

22.1

Energa de ionizacin en los metales de transicin

de primera serie
Energa de ionizacin (kJ/mol)

Tercera

Segunda

Primera

Elemento
22.1

Escandio

Titanio

Vanadio

Cromo

Manganeso

Hierro

Cobalto

Niquel

Cobre

22.2

Compuestos de coordinacin
Un compuesto de coordinacin por lo general consiste en
un ion complejo y un ion para contrarrestar.
Un ion complejo contiene un catin metal unido a una o ms
molculas o iones.
Las molculas o iones que rodean al metal
en un ion complejo se llaman ligandos.
Un ligando tiene al menos un par no
compartido de electrones de valencia

H H H

Cl

22.3

Compuestos de coordinacin
El tomo en un ligando que est unido directamente al tomo
del ligando es el tomo donador.

O
N
H H H
El nmero de tomos donadores que rodean al tomo del metal
central en un ion complejo es el nmero de coordinacin.
H

Ligandos con:
un tomo donador
dos tomos donadores
tres o ms tomos
donadores

monodentados H2O, NH3, Clbidentados

Etilendiaminotetrapolidentados acetato EDTA

22.3

Compuestos de coordinacin
Ligando bidentado

H2N

CH2

CH2

NH2

Ligando polidentado
(EDTA)

Ligandos bidentados y polidentados se llaman agentes

quelantes.

22.3

22.3

Cules son los nmeros de oxidacin de los

metales en K[Au(OH)4] y [Cr(NH3)6](NO3)3 ?
OH- tiene carga de -1
K+ tiene carga de +1
? Au + 1 + 4x(-1) = 0
Au = +3

NO3- tiene carga de -1

NH3 no tiene carga
? Cr + 6x(0) + 3x(-1) = 0
Cr = +3

22.3

Nomenclatura de los compuestos de coordinacin

El catin se escribe antes que el anin.

Dentro de un ion complejo, los ligandos se nombran primero,

en orden alfabtico, y el tomo del metal se nombra al final.

Los nombres de los ligandos aninicos terminan con la letra

o. Los ligandos neutros normalmente son llamados por el
nombre de la molcula. Las excepciones son H2O (acuo), CO
(carbonilo), y NH3 (amino).

Cuando varios ligandos de un tipo particular estn presentes,

el prefijo griego di, tri, tetra, penta y hexa se usa para indicar
el nmero. Si el ligando contiene un prefijo griego, use los
prefijos bis, tris y tetraquis para indicar el nmero.

El nmero de la oxidacin del metal se escribe en nmeros

romanos despus del nombre del metal.

Si el complejo es un anin, su nombre termina en ato.

22.3

22.3

Cul es el nombre sistemtico

de [Cr(H2O)4Cl2]Cl ?
Cloruro de tetraacuodiclorocromo(III)

Escriba la frmula de
sulfato de tris(etilendiamino)cobalto(II)
[Co(en)3]SO4

22.3

Estructura de los compuestos de coordinacin

Lineal

Tetradrica

Nmero de coordinacin
2

Cuadrada plana

Octadrica

Estructura
Lineal

Tetradrica o cuadrada plana

Octadrica
22.4

Estructura de los compuestos de coordinacin

Estereoismeros son compuestos que se forman por el
mismo tipo y nmero de tomos unidos en la misma secuencia
pero con distinta disposicin espacial.
Ismeros geomtricos son estereoismeros que no pueden
convertirse uno en otro sin romper un enlace qumico.

cis-[Pt(NH3)2Cl2]

trans-[Pt(NH3)2Cl2]
22.4

Estructura de los compuestos de coordinacin

trans

cis
cis-[Co(NH3)4Cl2]
Son estos
ismeros
geomtricos
adicionales de
[Co(NH3)4Cl2]?

trans-[Co(NH3)4Cl2]

22.4

Estructura de los compuestos de coordinacin

Ismeros pticos son imgenes especulares que no se
pueden superponer.
Espejo

Espejo

cis-[Co(en)2Cl2]

Imagen
especular
Mano izquierda
de la mano
Espejo
izquierda

trans-[Co(en)2Cl2]

Ismeros pticos

Ismeros no pticos

quiral

Aquilar

22.4

Estructura de los compuestos de coordinacin

Molculas quirales
pticamente activas.

Tubo del polarmetro

Polarizador
fijo
Fuente
luminosa

Analizador
Escala en grados

Plano de polarizacin

Disolucin de una sustancia pticamente activa

22.4

Enlaces en los compuestos de coordinacin

Todos igualan en energa en la ausencia de ligandos!

22.5

Energa

Enlaces en los compuestos de coordinacin

Desdoblamiento del
campo cristalino

Aislado
tomo metlico
de transicin

Enlazado
tomo metlico
de transicin

Desdoblamiento del campo cristalino ( ) es la diferencia

de energa entre dos conjuntos de orbitales d en un tomo
mtlico en presencia de ligandos .
22.5

Enlaces en los compuestos de coordinacin

Absorcin

Fotn de energa hv

Longitud de onda (nm)

= h

22.5

La absorcin mxima para el ion complejo

[Co(NH3)6]3+ ocurre a 470 nm. Cul es el color del
complejo y cul es el desdoblamiento del campo
cristalino en kJ/mol?

Absorbe azul, parecer anaranjada.

hc (6.63 x 10-34 J s) x (3.00 x 108 m s-1)

-19
= h =
=
=
4.23
x
10
J

-9
470 x 10 m
(kJ/mol) = 4.23 x 10-19 J/atom x 6.022 x 1023 atoms/mol
= 255 kJ/mol
22.5

Energa

Enlaces en los compuestos de coordinacin

Desdoblamiento del
campo cristalino

Series estequiomtricas
I- < Br- < Cl- < OH- < F- < H2O < NH3 < en < CN- < CO

Ligandos de campo dbil

pequeo

Ligandos de campo fuerte

grande
22.5

Energa

Enlaces en los compuestos de coordinacin

(alto espin)
(bajo espin)

22.5