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ESPECTROSCOPIA DE

ABSORCION ATOMICA
LOS PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION ATOMICA
PUEDEN EXPRESARSE EN TRES GRANDES CONCEPTOS :
TODOS LOS ATOMOS PUEDEN ABSORBER LUZ
LA LONGITUD DE ONDA A LA CUAL LA LUZ ES
ABSORBIDA ES ESPECIFICA PARA CADA ELEMENTO
EN PARTICULAR
LA CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA ES PROPORCIONAL
A LA CONCENTRACION DE ATOMOS ABSORBENTES
varian

ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
REQUERIMIENTOS DE UN SISTEMA PARA
ABSORCION ATOMICA
- FUENTE DE EMISION DE LUZ CARACTERISTICA
- UN SISTEMA DE ATOMIZACION PARA CREAR UNA
POBLACION DE ATOMOS
- UN MONOCROMADOR PARA SEPARAR LUZ DE
UNA LONGITUD DE ONDA CARACTERISTICA
- UN SISTEMA OPTICO PARA DIRIGIR LA LUZ DESDE
LA FUENTE A TRAVES DE LA POBLACION DE ATOMOS
Y HACIA EL MONOCROMADOR
- UN DETECTOR SENSIBLE A LA LUZ

varian

- SISTEMA ELECTRONICO EL CUAL MIIDE LA RESPUESTA


DEL DETECTOR

ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
Componentes
detector sensibl e a la luz
monocromador

si stema el ectrnico de l ectura


fuente de luz

Io

It

atomizador
(llama, horno
o hidruros
hidruros))
Re sonante
No-r es ona nte
Gas de r elleno

varian

varian

Re sonante

ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
REQUERIMIENTOS ANALITICOS
- CONVERTIR LA MUESTRA EN SOLUCION
- UNA MUESTRA CON AUSENCIA DE ANALITO ( BLANCO )
- SOLUCIONES DE CALIBRACION
- CONSTRUIR UNA CURVA DE CALIBRACION
- ATOMIZACION DE LA MUESTRA
varian

Teora
Historia de la Espectroscopa
Optica
Luz Solar

Prisma

Isaac
Isaac Newton
Newton descubre
descubre el
el espectro
espectrosolar
solar
hacia
hacia fines
fines de
de 1600s
1600s
varian

varian

Teora
Lneas de Fraunhofer

1802
1802Wollaston
Wollaston descubre
descubrelneas
lneasobscuras
obscurasen
en el
elesespectro
solar
pectro solar

Fraunhofer
Fraunhoferinvestig
investig estas
estaslneas
lneasen
en detalle
detalle

Estas
Estaslneas
lneaseran
eran debido
debido aaabsorcin
absorcin de
deluz
luz solar
solaren
en la
la
atmsfe
ra
atmsfera
varian

varian

Teora
Experimento ( 1 ) Kirchhoff
Kirchhoff&
&Bunsens
Fuente de luz
Lente
Lente

Sal en un alambre y
mantenido en la llama

Pan talla
blanca

Mechero

Prisma

varian

varian

Lneas
Obsc..
Obsc

Teora

Experimento (2) Kirchhoff & Bunsens


Used to Discover the
Elements Rb and Cs

Sal en un alambre colocada


y mantenida en la llama

Lente

Tarjeta
blanca

Mechero

Prisma

varian

varian

Lneas de
Emisin

Teora
Absorcin vs Emisin
Lneas de
Absorcin de
Fraunhofer
Cu

Ba

Na

Lneas de
Emission
Elemental
190 nm

900 nm
Anlisis Cualitativo de elementos

varian

varian

Teora
Tabla Periodica
H
Li Be
Na Mg

Flame Only

Al Si P

Ne

Cl Ar

Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr

Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir
Fr Ra Ac

B C N O F

Flame & Furnace

K Ca Sc Ti V
Rb Sr Y

He

Xe

Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Th Pa U Np Pu AmCmBk Cf Es Fm Md No Lr

varian

varian

Teora

Atomos en el estado basal

Orbitales
Neutrones
Protones
Electrones

varian

varian

Teora

Absorcin de Energa por Atomos


Electrones de valencia ( exteriores )
h

Atomos al estado
basal

varian

varian

Energa
Absorbida

Atomos al
estado
excitado

Teora
Diagrama de niveles de
energa
Energa de Transicin electrni ca
E4
E3
E2
E1

Lneas de Resonancia originadas desde (E o)

varian

varian

Eo

Teora
Proceso de Absorcin
Atomica
Luz solar

Suns Atmosphere

Energa de Transicin
E3
E2
E1

3 2

Lneas de Resonancia deben originarse desde el estado basal

varian

varian

Eo

Teora
Diagrama de Niveles de Energa
para Pb
Energa de Transiciones Electrnicas
E
E4
E3
E2
E1

Eo
202.2

217.0

261.4

283.3

Longitud de onda en nanometros

varian

varian

Teora
Diagrama de Energas de Absorcin
( Pocas lneas / Elemento )

Energa

Excitacin
E

Ionizacin

E3

E2
E1
a

d
Eo

varian

varian

Estados
Excitados

c
b
a

Estado basal

Teora

Diagrama de Energa de Emisin


(Muchas Lneas/Elemento)

Energa

Emisin
E

Ionizacin

E3

E2
E1
a

Estados
Excitados

c
b
a

Eo Estado basal

varian

varian

Teora
LA RELACION ENTRE ABSORCION DE LUZ y
CONCENTRACION DE ANALITO ES DEFINIDA
POR UNA LEY FUNDAMENTAL DE ABSORCION
DE LUZ :
LEY DE LAMBERTS : LA FRACCION DE LUZ ABSORBIDA POR UN
MEDIO TRANSPARENTE, ES INDEPENDIENTE DE LA INTENSIDAD DE LA
LUZ INCIDENTE, y CADA CAPA DE ESPESOR INFINITESIMAL, ABSORBE
UNA FRACCION IGUAL DE LUZ QUE PASA A TRAVES DE ESTA.

LEY DE BEERS : LA ABSORCION DE LUZ ES PROPORCIONAL AL


NUMERO DE ATOMOS ABSORBENTES EN LA MUESTRA.

varian

Teora

Ley de Beer
Beer-- Lambert
Calculo de la Absorbancia
A = log

Io
It

) = ab
abc
c

Ac
Donde:

varian

A = Absorbancia

a = absorbilidad

Io = Intesidad de la luz incidente


It = Intensidad de la luz transmitida

b = paso ptico
c = concentracin

varian

Teora

LA ABSORBANCIA ES UNA MEDIDA DE LA


CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA POR LOS
ATOMOS BAJO CONDICIONES DADAS, Y LA
LEY DE LAMBERT BEER NOS PERMITE
RELACIONAR LA ABSORBANCIA MEDIDA
CON LA CONCENTRACION DEL ANALITO
EN LA MUESTRA

varian

Teora

Ley de Beer
Beer--Lambert

Teorica
A
B
S

A = abc
Real
A abc

CONC

varian

varian

Ley De Beer-lambert

% Transmitancia vs ABS

varian

varian

Transmitancia

Absorbancia
Real

100 %
10 %
1%
0.1 %

0
A abc
1
2
3

Absorcin Atmica

SpectrAA

varian

Hardware

Objetivos
Componentes de un sistema de absorcin
atmica
Funciones e interacciones de AAS

varian

Componentes
detector sensible a la luz
monocromador

sistema electrnico de lectura


fuente de luz

Io

It
atomizador
(llama, horno
o hidruros)

Resonante
No-resonante
Gas de relleno

varian

Resonante

Lmpara de Ctodo Hueco


Diseo
Lamp Code
Dynode

L
Sp ec trAA a mp

Lamp Element
Code Contacts

Pyrex Envelop

Cu

Cathode

Quartz
End Window

Mica
Shield
Graded Seal

Base

Anode

Electrical Contacts
Alignment Pin

varian

Getter

HCL Operacin
Anode

Electrical Discharge
Ne+ + e-

Photon
Specific to
Excited Atom

eAtom
Hollow Cathode
Sputtering
varian

Atom

Excitation
En
Eo

Relaxation

Emission
En
Eo

Sobreposicin de Lneas de
Emisin con Lneas de
Absorcin
Io
Emisin de la Lmpara
Baja Temperatura
Baja Presin

It
Absorcin Atomica
Alta Temperatura
Alta Presin

Ambas ocurren a exactamente la misma


longitud de onda

varian

Separacin espectral de una


longitud de onda

Intensidad

Lneas resonantes
Lneas de gas de relleno
Lneas no-resonantes

Funcin del
Monocromador

Longitud de onda
varian

Monocromador
Slit de
Salida

Spherical
Mirror

Slit
Adjustment
Wheel

Angle of the Grating


Determines the
Wavelength Focused on
the Exit Slit
Grating

Slit de
Entradat

varian

Changing
Knob Changes Grating Angle

Spherical
Mirror

Funcin del Tubo fotomultiplicador


PM Tube
Energa lumnica (h

varian

Energa elctrica

Photomultiplier Tube Operation


Insulator Anode

Photocathode

Dynodes
(9-13)

e - e- e - e ee- e
ee- e-

e-

e-

e-

Light
Energy

Quartz
Window
*100 Million Amplification of Signal

varian

Effect of EHT

Noise

(Photomultiplier Voltage)

EHT
varian

200

400

600

800

Optica lmpara de Deuterio

50%
50%
50%
HCL

RBC

100%

50%
100%
D2

varian

Operacin lmpara de
Deuterio
Anodo
Apertura
Ventana
de cuarzo
Ctodo
Termoinico

Usada para medir absorcin


no-atomica
Util desde 190 - 425nm
Gas de relleno es Deuterio
(D2)
Una descarga de corriente
excita el gas de D2
Alta emisin de luz a travs
de la apertura de descarga

varian

Intensidad de una fuente de Deuterio


vs Longitud de onda

Rango normal
190-300 nm

varian

baja corriente HCL mAs


300-425 nm

No D2
425-900 nm