Bioenergética I

Karin A. Riske

kariske@unifesp.br
 Por que estudar bioenergética?

Ex. contração muscular

conversão de energia

hidrólise ATP → trabalho mecânico

 Por que estudar bioenergética?

Ex. contração muscular

hidrólise ATP → trabalho (eletro)químico

transporte de Ca2+

RS → citosol espontaneamente
citosol → RS à custa de energia

Ca2+ Ca2+
espontaneidade
difusão de Ca 2+

sinal nervoso Como é gerado e mantido um

potencial através da membrana?
 Por que estudar bioenergética?

entender as leis que governam as entender por que existe uma direção de

conversões de energia espontaneidade

ciência básica que exercita um raciocínio diferenciado

 Bioenergética

estudo do fluxo de energia através de seres vivos

a vida depende dos processos de conversão de energia
hν

+ ATP

energia química
 Bioenergética
estudo do fluxo de energia através de seres vivos
a vida depende dos processos de conversão de energia

TODOS os processos biológicos respeitam

as leis da física (TERMODINÂMICA)

Leis da Termodinâmica muitas partículas

Termodinâmica é o estudo do comportamento MACROSCÓPICO

de sistemas físicos que trocam TRABALHO e CALOR com seus arredores
 Bioenergética

a energia se conserva

TODOS os processos biológicos respeitam

as leis da física (TERMODINÂMICA)

existe uma direção de espontaneidade

Conceitos básicos

calor
Energia
trabalho

Temperatura Sistema
Entalpia Processo
Entropia Estado
Energia livre Função de estado
Temperatura Lei zero da termodinâmica

grandeza macroscópica

temperatura de uma molécula? propriedade de várias moléculas

correspondência microscópica:

T ∝ < Ecinética >

média!
3 1
Ecinética = kT = m v 2
2 2
 T1

Temperatura
T2

P (E)
T3
T4

3 33 3
kT1kTkT
2 3 kT4 E
2 22 2
correspondência microscópica:
distribuição de energia cinética

T ∝ < Ecinética >

Probabilidade de E
média!
3 1
Ecinética = kT = m v 2
2 2

E
 (energia de ativação de uma reação)
Temperatura
 (energia de ativação de uma reação)
Temperatura

25oC

35oC
população com E > EA

população com E > EA

∆ T ~ 10oC população com E > EA ~ dobra

Q10 ~ 2 reação dependente somente da energia cinética das moléculas

 equilíbrio térmico a temperatura só pode ser definida no estado de equilíbrio

situação inicial situação final

?
T1 T2 Tf

equilíbrio equilíbrio equilíbrio

a termodinâmica não prediz como o sistema evolui para o estado de equilíbrio

nem quanto tempo é necessário para atingir o equilíbrio

mas qual é o estado de equilíbrio

Lei zero da termodinâmica:

“se dois sistemas estão em equilíbrio térmico com um terceiro,

então estão em equilíbrio térmico entre si”

1 2 100oC – ponto de ebulição da água 373 K

termômetro
0oC – ponto de fusão do gelo 273 K
••
•
Ecinética = 0 cristal perfeito - 273oC zero absoluto 0K
nenhum movimento atômico
escala absoluta
Kelvin
 Qual a importância da temperatura para os seres vivos?

TODA !! 35oC < Tcorpo < 41oC

todas as biomoléculas estão em

constante movimento

translacional
rotacional
vibracional

segmento de uma α -hélice

temperatura < Ecin > taxa de colisão velocidade das reações

perda da estrutura de biomoléculas (desnaturação de proteínas)

alguns conceitos básicos antes de falar sobre a energia
 sistema termodinâmico pedaço do universo que queremos estudar
escolha arbitrária

sistema
sistema macroscópico
fronteira
arredores

matéria

energia energia

sistema aberto sistema fechado sistema isolado

 célula
sistemas músculo

ser vivo

membrana celular

ATP

béquer com substâncias químicas

sarcômero
estado de um sistema processo

estado
estadoinicial final
TTfinainl i ,,PPfininail ,,V
Vfin
inial

vizinhanças

o estado de um sistema é definido por um conjunto de

funções (ou variáveis) de estado T, P, V, N, E, S, H, G, µ

função de estado

só depende do estado, e não de como o sistema atingiu esse estado

independe de detalhes microscópicos

ex. contração muscular

estado inicial

contração processo

estado final

função de estado: energia interna (ATPs), comprimento, tensão

Exemplos de processos

1. adiabático q=0

2. isotérmico ∆ T=0

3. isocórico ∆ V=0

4. isobárico ∆ P=0

5. cíclico ∆ E=0

6. reversível processo idealizado reversível ≠ cíclico

7. irreversível processos reais

 Exemplos de processos permite a análise termodinâmica do processo

6. reversível processo idealizado

expansão de um gás

Pi , V i
P ∙∙∙∙
∙∙∙
∙∙∙∙
∙ ∙∙∙∙∙∙
∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙
∙∙∙∙
∙∙∙∙∙
∙∙∙∙∙∙∙∙∙ ∙∙∙∙
∙∙∙
Pf
A
? ∙ Pf , Vf
Pi P
P
Vi Vf V

variações infinitesimais das variáveis

P, T durante o processo ??
atrito desprezível
não é possível descrever os tempo infinito
estados intermediários do processo sucessão de estados de
(não são estados de equilíbrio termodinâmico) equilíbrio termodinâmico
equilíbrio termodinâmico

as propriedades macroscópicas do estado não variam mais com o tempo

a termodinâmica descreve os estados de equilíbrio do sistema com a vizinhança

equilíbrio térmico
equilíbrio mecânico
equilíbrio de densidade
equilíbrio químico

a termodinâmica não prediz como o sistema evolui para o estado de equilíbrio

nem quanto tempo é necessário para atingir o equilíbrio
mas qual é o estado de equilíbrio (Teq ,Peq ,Veq ,Neq ) em cada situação
 variáveis intensivas/extensivas

intensivas: independem do tamanho do sistema

Ex. temperatura, pressão, densidade, concentração, potencial químico

extensivas: dependem do tamanho do sistema

Ex. volume, energia interna, entropia, entalpia, energia livre, número de partículas

MAS: E/N, S/N, G/N, etc. são intensivas

energia o que é energia ?

capacidade de produzir um efeito (realizar trabalho/trocar calor)

diferentes formas de energia

cinética potencial elástica gravitacional

elétrica magnética eletromagnética

química nuclear térmica

conversão de energia
Exemplos de Transformações Energéticas

química → mecânica → elástica → cinética → potencial → cinética

energia o que é energia ?

capacidade de produzir um efeito (realizar trabalho/trocar calor)

diferentes formas de energia

cinética potencial elástica gravitacional

elétrica magnética eletromagnética

química nuclear térmica

conversão de energia conservação de energia

energia interna E

soma de toda a energia interna a um sistema (átomos/moléculas)

energia cinética
translacional, rotacional, vibracional
energia potencial
ligações químicas, nucleares, interações intermoleculares, etc.

sistemas biológicos: energia química ligada à estrutura das biomoléculas

E é uma função de estado

um sistema em equilíbrio possui uma certa energia interna Einicial

se o sistema sofre um processo ele é levado para outro estado com Efinal

o valor absoluto de E não interessa,

só a variação ∆ E = Efinal – Einicial ocorrida em um processo
uma mudança de estado está sempre associada a um ∆ E = Efinal - Einicial

independe de como ocorre o processo

e onde entram calor e trabalho?

calor e trabalho não são também formas de energia?

sim, mas não no sentido de termos a serem adicionados à energia interna

são formas transientes de energia

fluxo de energia entre sistema ⇆ vizinhança
calor e trabalho NÃO são funções do estado: dependem do processo

não faz sentido falar em q e w contido em um sistema

qual a diferença q Calor energia “desordenada”

entre q e W então?

“qualidade” da energia w Trabalho energia “ordenada”

o processo/caminho vai determinar q e w

durante o processo ocorrerão

estado
estadoinicial final trocas energéticas entre
q w
EEinfiniciaal o sistema e a vizinhança
nas formas de calor e trabalho
vizinhanças

trocas energéticas só se dão nas formas de q e/ou w

 Trabalho w

energia transferida na forma de movimento sob ação de uma força

vários tipos de trabalho ∫

w = F dx

expansão de um gás ideal

F= PA

final F dx = P A dx = P dV
∆ V
Pf
A
∫
w = P dV
inicial
P
Pi ∙ Pi , Vi
área sob a curva
Vi Vf
∙ Pf , Vf
isobárico w = Pf ∆ V
V
w depende do processo isotérmico w = nRT ln Vf / Vi
 Trabalho w

energia transferida na forma de movimento sob ação de uma força

vários tipos de trabalho

movimento de um íon de carga Q

elétrico Q ∆ Ψ na presença de uma ddp ∆ Ψ
(ex. potencial de repouso da membrana biológica)

transporte de N partículas de
químico N ∆ µ
uma substância na presença de uma
diferença de potencial químico ∆ µ

~
potencial químico µ e eletroquímico µ Bioenergética III

difusão, reação química, solubilização, mistura

Calor q

o que é calor? Temperatura

sabemos que o calor flui entre corpos a diferentes temperaturas

T→ T
séc. XIX – duas teorias

calor seria uma substância (calórico) que seria conservação do calórico

compartilhada entre corpos em contato térmico

X
calor estaria ligado a um movimento microscópico invisível
Calor q

1798 Benjamin Thomson (Conde de Rumford) constatou que

o calor gerado por atrito parecia ser inesgotável

1842 Julius Robert Mayer foi um dos primeiros a identificar

o calor como possível forma de energia

trabalho na forma de atrito → calor

energia cinética → calor
calor é uma forma de energia

Qual a taxa de conversão entre energia mecânica e calor ??

 Calor q 1843 experiência de Joule: equivalente mecânico do calor

unidades históricas
calor caloria
trabalho e energia Joule

1 cal = 4,186 J

q é uma forma de energia

conservação de q

a energia é conservada

w necessário (medido pela altura do peso) 4.14 kJ

para aumentar em 1oC a temperatura de 1kg água 1 kcal =
1847 Hermann von Helmholtz

... chegamos à conclusão de que a natureza como um todo possui

um estoque de energia que não pode de forma alguma ser aumentado
ou reduzido; e que, por conseguinte, a quantidade de energia na natureza
é tão eterna e inalterável como a quantidade de matéria.
Expressa desta forma, chamei esta lei geral de
“Princípio de Conservação de Energia”
Calor q

fluxo de energia devido a ∆ T q = C ∆ T

por que Q é energia transiente desordenada ?

Temperatura : movimento desordenado das partículas (Ecin )

q
1ª lei da termodinâmica ∆ E=q-w

relação entre E, q e w calor absorvido pelo sistema trabalho realizado pelo sistema
convenção de sinal
uma mudança de estado está sempre associada a um ∆ E

a variação de energia interna pode ocorrer nas formas de q e w

dependem do processo/caminho
estado
estadoinicial final
q w
EEinfiniciaal mas sempre ∆ E = q - w
∆ Esis = - ∆ Eviz ∆ Esistemaisolado =0
vizinhanças
∆ Euniv = 0

A energia não é criada nem destruída, somente transformada

1ª lei da termodinâmica ∆ E=q-w

contração
1ª lei da termodinâmica ∆ E=q-w

∆ EA = qA ∆ EB = q B - w B
combustão do açúcar C6H12 O6 + 6 O2 → 6 CO2 + 6 H2O + ∆ E

2 pr
sso o
e ce
oc ss
pr o1

mas q e w dependem!!

∆ E = 36 ATPs + q’ ∆ E = q + luz

∆ E = q – w independe do processo:
~ 40%
função de estado
experiência de Lavoisier ~ 1780 respiração = oxidação = combustão

80 kcal = 1kg gelo descongelado

experiência de Lavoisier ~ 1780 respiração = oxidação = combustão

seres vivos não criam energia

obtêm energia da combustão de alimentos

reações bioquímicas que mantêm a vida

TODAS obedecem à termodinâmica

 Entalpia H nova função de estado ↣ P constante

H ≡ E + PV
∆ H = qP
∆ H=∆ E+P∆ V+V∆ P

∆ H = q p – wp + P ∆ V
função de estado??

∆ H = qp – P ∆ V + P ∆ V Pcte → processo definido

∆ H nos dá o calor absorvido / liberado em um processo a P constante

endotérmico exotérmico reação química

(energia de ligação)
∆ H>0 ∆ H<0

∆ H pode ser medido com um calorímetro

Entalpia H

H ≡ E + PV ∆ H = qP sempre

processos biológicos ∆ P = 0 e ∆ V ~ 0 (líquido)

∆ H~∆ E

processos biológicos
∆ H~∆ E → rearranjo das ligações químicas após uma reação
Entalpia H

A+B → C+D

∆H = ∑ Hprodutos − ∑ Hreagentes

ELEMENTOS

∑ Hreagentes ∑ Hprodutos
REAGENTES

∆H
PRODUTOS
 Entalpia H
de uma maneira bem geral:

quebra de ligações: ∆ H > 0 formação de ligações: ∆ H < 0

2H2 + O2 → 2H2O

ligações quebradas: ligações formadas:

2 H–H 4 O–H
1 O–O

∆ H = 2∆ HHH + ∆ HOO – 4∆ HOH valores tabelados

∆ Ho estado padrão: 298K, 1atm, 1mol

Bibliografia extra:

“Biological Thermodynamics” D. T. Haynie

“Físico-Química” P. Atkins