REACCIONES CIDOS

CARBOXLICOS
CLAUDIA ROZO

Preparacin de cidos carboxlicos: por

oxidacin e hidrlisis de derivados de cido
1. Oxidacin de
alcoholes primarios
y aldehdos con
permanganato de
potasio (KMnO4),
dicromato de
potasio (K2Cr2O7 ),
plata amoniacal
(Ag(NH3)2+ u xido
de plata ( AgO2),
este ltimo muy
suave que resulta
selectivo de
aldehdos.

Las cetonas tambin pueden oxidarse a cidos carboxlicos pero

tienen que sufrir ruptura de un enlace C-C y es un proceso mucho ms
difcil para realizar en el laboratorio

La oxidacin de cetonas pasa obligatoriamente por la ruptura de un enlace C-C. Si es

enrgica se producen dos cidos carboxlicos. Si suave (oxidacin de Baeyer-Villiger),
se produce un ster que, una vez hidrolizado, da lugar a un cido y un alcohol.
Reactivos enrgicos: KMnO4, K2Cr2O7
Reactivo suave: percidos carboxlicos.

HIDRLISIS DE DERIVADOS DE CIDO

Cloruros de acilo

Anhdridos

steres

Amidas

Mapa de reactividad de un cido carboxlico: depende de la

elevada acidez del OH y la electrofilia del carbono carbonlico.

Centros nuclefilos

Reacciones de cidos carboxlicos

Transfieren un proton (hidrogenin) a una base
para formar aniones.

Se reducen mediante diferentes agentes

reductores.

Realizan reacciones de sustitucin nucleoflica

en el grupo acilo para formar diferentes
derivados.
Desprotonacin

cido
Based on McMurry, Organic Chemistry, Chapter
20, 6th carboxlico
edition, (c) 2003

Reduccin

Susutitucin
nucleoflica en el
acilo

Reduccin de cidos carboxlicos

El grupo carboxilo es uno de los grupos orgnicos ms
resistente a la reduccin, entonces no se afectan por
hidrogenaciones catalticas con platino (Pt).

Se reducen por el hidruro de litio y aluminio (LiAlH 4) para

producir alcoholes primarios. La reaccin es dificil y requiere

del solvente tetrahidrofurano (THF) o dietil ter, calor y cido.

cido oleico

Based on McMurry, Organic Chemistry, Chapter 20, 6th

edition, (c) 2003

cis-9-octadecen-1ol

Reduccin por LiAlH4

La reduccin se lleva a cabo en dietil ter o THF.

O
COH 1. LiAlH4, ter
2. H2O
cido 3-Ciclopentencarboxylico
CH 2 OH + LiOH + Al(OH)3
1-Hidroximetil-3ciclopenteno

Reduccin con Borano

Borano en tetrahidrofurano (BH3/THF)

convierte cidos carboxlicos en alcoholes

primarios selectivamente, por ejemplo los
grupos nitro no se reducen.

cido-p-nitrofenilactico

Based on McMurry, Organic Chemistry, Chapter 20, 6th

edition, (c) 2003

2-(p-nitrofenil)etanol

Reacciones con Bases

Los cidos solubles y no solubles en agua
reaccionan con bases NaOH, KOH, y otras bases
ms fuerte para dar sales solubles.
CO2 H + NaOH
cido Benzoico
(ligeramente soluble en agua)

H2 O
-

CO2 Na

Benzoato de sodio
(60 g/100 mL agua)

H2 O

Reacciones con Bases

Tambin forman sales solubles con amoniaco y
aminas.
CO H

cido benzoico
(ligeramente soluble
en agua)

NH

H O

CO-

NH+

Benzoato de amonio
(20 g/100 mL agua )

Reacciones con Bases

Los cidos carboxlicos reaccionan con bicarbonato
de sodio para dar sales solubles en agua y cido
carbnico.
El cido carbnico, se disocia en dixido de carbono y
agua.
CH CO H

NaHCO

H O

- Na+
CH CO
3

+ CO2

+ H2 O

Reacciones de
condensacin directas

QUIMICA ORGANICA/ CLAUDIA ROZO

Esterificacin de Fischer
Los steres se preparan por tratamiento de
cido carboxlico con un alcohol en presencia de
un cido cataltico, como H2SO4 o HCl gaseoso.
O

CH COH

H SO
CH CH OH

+
3
3 2
cido Etanico
Etanol
(cido actico) (Alcohol etlico)

O
CH COCH CH + H O
3
2 3
2

Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)

Esterificacin de Fischer para formar un

ster cclico: una lactona

Los hidroxicidos contienen los dos grupos

funcionales para formar steres, si estos grupos se
pueden acercar reaccionan y forma una lactona.

Susutitucin
nucleoflica
en el acilo

Es una sustitucin porque se

reemplaza el grupo cido -OH
mediante el grupo -OR del alcohol.

1.El grupo carbonilo se

protona de manera
reversible por la accin
de la catalizador cido,
la protonacin
aumenta la carga
positiva del carbono
del carbonilo y
aumenta su reactividad
con los nuclefilos.
2)El alcohol ataca
como nuclefilo al
carbono del carbonilo.
3)y 4) Un oxgeno
pierde y luego otro
gana un protn.
5)Se elimina agua, uno
de los productos.
6)Ocurre la
desprotonacin, se
produce el ster y se
regenera el cido.

LOS
ACILO
LOS CLORUROS
CLORUROS DE
DE
ACILO SON
SON LOS
LOS MS
MS
REACTI
REACTIVOS
VOS DE
DE LOS
LOS DERIVADOS
DERIVADOS DE
DE LOS
LOS

CIDOS
CIDOS
Cloruro de acilo
H2O
rpido

Anhdrido
Calor
cido carboxlico

ster
Calor

REACTIVIDAD

Amida

SNTESIS DE
CLORURO DE
ACILO:
El mejor reactivo
para transformar
cidos carboxlicos
en cloruros de cido
es el cloruro de
tionilo (SOCl2)

3.3. Anhdridos y haluros de cidos

En el laboratorio la forma ms comn de preparar un ster es

convertir un cido en cloruro y hacer reaccionara este ltimo con
un alcohol porque es ms econmico, a pesar de que incluye dos
pasos.

Esterificacin de un cloruro
de acilo
El ataque del alcohol al grupo carbonilo electroflico
da lugar a un intermedio tetradrico. La prdida del
cloruro seguida de desprotonacin da lugar al ster.

La esterificacin de un cloruro de acilo es ms eficaz

que la esterificacin de Fisher.

Sntesis de amidas
El amoniaco y las aminas reaccionan con los cloruros
de cido para obtener amidas, tambin a travs del
mecanismo de adicin-eliminacin de la sustitucin
nucleoflica del grupo acilo.

Son necesarios dos equivalentes de la amina

Sntesis directa de
amidas
La reaccin inicial de un cido carboxlico con una amina es
la formacin de una sal de amonio. Si se calienta la sal por
encima de 100C, se libera vapor de agua y se forma una
amida.

Las amidas se pueden sintetizar directamente a

partir de los cidos carboxlicos, a pesar de que el
procedimiento del cloruro de cido utiliza
condiciones ms suaves y suele producir mejores
rendimientos.

Amidas cclicas o lactamas

Separacin de cidos en mezclas

cido
carboxlico +
otras sustancias
orgnicas

Fase acuosa +
HA

Sal del cido

(soluble en
agua)

Formacin del
cido

Base
Otras
sustancias
orgnicas (fase
orgnica)

Decantar y
separar

+ NaOH
R

OH + NaHCO3

HCl
O

Na

OH