Velocidad de reaccin para

reacciones reversibles

Qu pasa con la velocidad de reaccin

cuando la reaccin es reversible?

Resulta que el producto(s) se regresa al(los)

reactivo(s) y por lo tanto tiene una contribucin
negativa a la velocidad de reaccin.

Supongamos
reaccin es:

que

nuestra

AC

La expresin de la velocidad de
reaccin quedara como:

r kC k ' C

Si el anlisis lo hacemos para r A y

suponemos que alfa y gama son uno,
quedara:

rA
dC A
r
rA
kC A k ' CC
A
dt

Si aplicamos el mtodo integral, tendramos que

buscar mediante estequiometria la relacin que
existe entre el compuesto A y el compuesto C.

Esa relacin esta dada por el avance

de reaccin. En donde tenemos que:

C A C A0

1
Por lo tanto :
C A0 C A

Para el compuesto C tenemos

que:
C C
C

C0

Por lo tanto :
CC CC0 C A0 C A

Por lo tanto, se podra expresar la

velocidad de reaccin en funcin de
solo CA, y al hacer la integral queda:

La expresin final se podra comparar con una lnea

recta, desafortunadamente, lo que se propone como
y contiene k y k. Las cuales no las conocemos. Por
lo que esta expresin no se puede utilizar.

Y entonces? Nos sentamos a

llorar?
Pues NO!!!!!!

El problema mismo nos ofrece una opcin, pues

al ser una reaccin que es reversible, sabemos
que en algn momento llegara al equilibrio.

Y en el equilibrio, cuanto vale la

velocidad de reaccin?
Pues cero, porque si bien es cierto que A sigue
produciendo C, al mismo tiempo C produce A y el
cambio de concentracin de A en el tiempo es CERO

Por lo tanto la velocidad de reaccin

en el equilibrio queda como:

r kC

k 'C
0
Ae
Ce

Donde el subndice e significa la

concentracin en el equilibrio

Al hacer un poco de algebra con la

ecuacin anterior, llegamos a la
ecuacin:

CC e
C Ae

k
K
k'

El la que definimos una nueva

constante de equilibrio K.

cuando pusimos todo en funcin de C A y lo

pensbamos integrar, tenamos una expresin como
la siguiente, pero ahora se multiplic y se dividi el
denominador por k:

Y se sustituy k/k por K

Para simplificar un poco mas,

podemos decir que:

Esta ultima expresin se puede comparar con

una lnea recta en donde los valores que
asociaremos con y y x son conocidos.

El termino de CAe es equivalente a decir

la concentracin de A en el infinito, pero
ahora, como en el infinito A no se
consume
por
completo,
la
concentracin de A en el infinito es la
Concentracin en el equilibrio.

Ya estamos listos
para resolver un
problema!!!!

Para la reaccin: A C
Se supone que es de primer orden respecto de A y
de C. Determine las constantes de velocidad k y k
Los datos experimentales se dan a continuacin.
Ca
3.5
3.475
3.45
3.425
3.4
3.375
3.35
3.325
3.3
3.275
3.25
3.225
3.2
3.175
3.15
3.125
3.1
3.075
3.05
3.025
3
2.975
2.95
2.925
2.9
2.875

t (hrs)
0
0.0012
0.0025
0.0036
0.0049
0.0061
0.0075
0.0088
0.0101
0.0114
0.0128
0.0141
0.0153
0.0167
0.0181
0.0195
0.0208
0.0221
0.0227
0.025
0.0265
0.028
0.0293
0.0309
0.0324
0.0338

2.85
2.825
2.8
2.775
2.75
2.725
2.7
2.675
2.65
2.625
2.6
2.575
2.55
2.525
2.5
2.475
2.45
2.425
2.4
2.375
2.35
2.325
2.3
2.275
2.25
2.225
2.2
2.175
2.15
2.125
2.1

0.0354
0.0369
0.0385
0.0401
0.0416
0.0432
0.0448
0.0464
0.0482
0.0496
0.0545
0.0531
0.0549
0.0566
0.0584
0.0601
0.062
0.0637
0.0658
0.0674
0.0692
0.0712
0.0732
0.0751
0.077
0.0789
0.0811
0.0832
0.0852
0.0873
0.0894

2.075
2.05
2.025
2
1.975
1.95
1.925
1.9
1.875
1.85
1.825
1.8
1.775
1.75
1.725
1.7
1.675
1.65
1.625
1.6
1.575
1.55
1.525
1.5
1.475
1.45
1.425
1.4
1.375
1.35

0.0915
0.0938
0.096
0.0983
0.1005
0.1028
0.1051
0.1076
0.11
0.1125
0.115
0.1176
0.12
0.1225
0.1254
0.1281
0.1309
0.1337
0.1365
0.1394
0.1425
0.1453
0.1485
0.1516
0.1549
0.1582
0.1615
0.1649
0.1683
0.1719

1.325
1.3
1.275
1.25
1.225
1.2
1.175
1.15
1.125
1.1
1.075
1.05
1.025
1
0.975
0.95
0.925
0.9
0.875
0.85
0.825
0.8
0.775
0.75
0.725
0.7
0.675
0.65
0.625
0.6

0.1757
0.1794
0.1832
0.1871
0.1911
0.1952
0.1993
0.2038
0.2083
0.2128
0.2176
0.2225
0.2276
0.2327
0.2381
0.2437
0.2495
0.2554
0.2616
0.2682
0.2748
0.2818
0.2894
0.2971
0.3052
0.3138
0.3228
0.3325
0.3428
0.3536

0.575
0.55
0.525
0.5
0.475
0.45
0.425
0.4
0.375
0.35
0.325
0.3
0.275
0.25

0.3655
0.3782
0.392
0.4072
0.4238
0.4425
0.4637
0.4882
0.517
0.5525
0.5981
0.6626
0.7726
5.3351