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Clculo de Entalpas Molares

Lquido saturado o subenfriado


HL = CL . Mwprom (tL t0) + Hs
HL = Entalpa molar de un lquido
Unidades: BTU/lb mol , KJ/ Kmol, Kcal/Kmol
CL = Capacidad calorfica de la solucin
Unidades: BTU/lb-F , KJ/ Kg-K, Kcal/Kg-C

CL debe evaluarse a la temperatura promedio entre tL


y t0.

Mwprom = Peso molecular promedio de la solucin


Unidades: lb/lb mol , Kg/ Kmol, g/mol
Mwprom = MwA . xA + MwB . xB
MwA = Peso molecular de A
MwB = Peso molecular de B
Cuando no se tiene informacin sobre CL, como una
aproximacin se puede calcular CL . Mwprom
CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB

CLA = Capacidad calorfica del componente A


como lquido puro
CLB = Capacidad calorfica del componente B
como lquido puro
CLA y CLB deben evaluarse a la temperatura
promedio entre tL y t0
tL = Temperatura de la solucin
tL = Temperatura de burbuja

Lquido saturado

tL < Temperatura de burbuja

Lquido subenfriado

t0 = Temperatura de referencia

Hs = Calor integral de solucin calor de mezcla


Unidades: BTU/lb mol , KJ/ Kmol, Kcal/Kmol
La temperatura a la cual estn disponibles los
datos de calor de mezcla debe utilizarse como
temperatura de referencia (t0).

Vapor saturado o sobrecalentado


HV = yA [CLA . MwA (tV t0) + A . MwA] +
yB [CLB . MwB (tV t0) + B . MwB]
HV = Entalpa molar de un vapor
Unidades: BTU/lb mol , KJ/ Kmol, Kcal/Kmol
MwA = Peso molecular de A
MwB = Peso molecular de B
Unidades: lb/lb mol , Kg/ Kmol , g/mol

CLA = Capacidad calorfica del componente A (lquido)


CLB = Capacidad calorfica del componente B (lquido)
Unidades: BTU/lb-F, KJ/ Kg-K, Kcal/Kg-C
CLA y CLB deben evaluarse a la
temperatura promedio entre tV y t0
A = Calor latente de vaporizacin del componente A
B = Calor latente de vaporizacin del componente B
Unidades: BTU/lb , KJ/ Kg , Kcal/Kg
A y B deben evaluarse a la temperatura tV

tv = Temperatura del vapor


tV = Temperatura de roco

Vapor saturado

tV > Temperatura de roco

Vapor sobrecalentado

t0 = Temperatura de referencia

Clculo de Entalpa molar para una


mezcla Lquido - Vapor

zF = 0.40
Lquido + Vapor

T = 80 C

T C

LF

VF

80

Regla de mezclas
VF

LF
HVF HF
--- = --------VF
HF - HLF

HF

LF
x

zF

LF
y zF
--- = ------VF
zF - x

LF
y zF
--- = ------VF
zF - x

LF
--- =
VF

LF
HVF HF
--- = --------VF
HF - HLF
HVF = Entalpa de un vapor saturado de composicin
y
HLF = Entalpa de un lquido saturado de composicin
x
HVF + (LF/VF) . HLF
HF = ----------------1 + LF/VF

Capacidad calorfica de sustancias puras


Fuente: Manual del Ingeniero Qumico 7ma Edicin

CLi. Mwi = J / Kmol - K

Tabla 2.196

Ecuacin 1
CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
Ecuacin 2
CLi. Mwi. = C12 / t + C2 (2 C1 . C3) t (C1. C4) t2
(C3)2/3 t3 - (C3 . C4 / 2) t4 (C4)2/5.t5
T = K

t = (1 Tr)

Tr = T / Tc

Factores de conversin
J / Kmol - K x 2.390 x 10-4 = cal/ mol -C
J / Kmol - K x 2.390059 x 10-4 = BTU/lb mol - F

Calores latentes de vaporizacin


Fuente: Manual del Ingeniero Qumico 7ma Edicin

Tabla 2.193

i. Mwi = J / Kmol
i. Mwi. = C1 (1 Tr)

C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2

Tr = T / Tc

T = K

Factores de conversin
J / Kmol x 2.390 x 10-4 = cal/ mol
J / Kmol x 4.302106 x 10-4 = BTU/lb mol

Calores de mezcla : Hs
Fuente: Tablas Crticas Internacionales

moles A
moles A
xA = ------------ = ---------------moles totales
moles A + moles B
% peso A/MwA
xA = ----------------------------% peso A/MwA + % peso B/MwB

Hs =( Q

J /g

mezcla

) * Mwprom

J / g mol mezcla

n =

moles A / mol B

n
xA = -----n + 1

Hs =( Q

1
KJ /g mol B) * -----(n + 1)

KJ / g mol mezcla

n = % molar A

Hs =( Q

100 - n
KJ / mol B) * -------100

KJ / g mol mezcla

Calores de mezcla del sistema Disulfuro de Carbono


Tetracloruro de carbono
Pgina 155
Tabla N 3
T = 25 C

xCCl4

KJ/g mol mix

1.0000

0.0000

0.8153

0.1790

0.6693

0.2640

0.5393

0.3110

0.4001

0.3070

0.2838

0.2760

0.1425

0.1800

0.0934

0.1270

0.0000

0.0000

Calores de mezcla del sistema Disulfuro de Carbono


(A) Tetracloruro de carbono (B) a 25 C.
xB

xA

KJ/g mol mix

KJ/Kmol mix

1.0000

0.0000

0.0000

0.000

0.8153

0.1847

0.1790

179.000

0.6693

0.3307

0.2640

264.000

0.5393

0.4607

0.3110

311.000

0.4001

0.5999

0.3070

307.000

0.2838

0.7162

0.2760

276.000

0.1425

0.8575

0.1800

180.000

0.0934

0.9066

0.1270

127.000

0.0000

1.0000

0.0000

0.000

Calor de mezcla

Etanol - Agua

0.95

KJ/gmol
etanol
-6.2360

0.45

KJ/gmol
etanol
-0.2430

0.90

-4.5280

0.40

-0.1670

0.85

-3.2810

0.35

-0.1090

0.80

-2.3560

0.30

-0.0750

0.75

-1.6910

0.25

-0.0420

0.70

-1.2000

0.20

-0.0230

0.65

-0.8700

0.15

-0.0130

0.60

-0.6490

0.10

-0.0063

0.55

-0.4650

0.05

-0.0029

0.50

-0.3430

xagua

xagua

Pgina 160
Tabla N 6
T = 42.05 C
n = % molar agua

100 - n
HS = Q . -------100

xagua

Hs
BTU/lbmol mezcla

xagua

Hs
BTU/lbmol mezcla

1.00

0.000

0.45

-57.458

0.95

-134.047

0.40

-43.077

0.90

-194.664

0.35

-30.459

0.85

-211.581

0.30

-22.570

0.80

-202.575

0.25

-13.542

0.75

-181.745

0.20

-7.910

0.70

-154.768

0.15

-4.751

0.65

-130.908

0.10

-2.438

0.60

-111.605

0.05

-1.184

0.55

-89.959

0.00

0.000

0.50

-73.730

xetanol

Hs
BTU/lbmol mezcla

xetanol

Hs
BTU/lbmol mezcla

0.00

0.000

0.55

-57.458

0.05

-134.047

0.60

-43.077

0.10

-194.664

0.65

-30.459

0.15

-211.581

0.70

-22.570

0.20

-202.575

0.75

-13.542

0.25

-181.745

0.80

-7.910

0.30

-154.768

0.85

-4.751

0.35

-130.908

0.90

-2.438

0.40

-111.605

0.95

-1.184

0.45

-89.959

1.00

0.000

0.50

-73.730

Construccin del diagrama entalpa-concentracin


para el Sistema Cloroformo (A) - Benceno (B) a
760 mm Hg

Datos de equilibrio a 760 mm Hg


T C

T C

80.60

0.00

0.0000

74.70

0.50

0.6586

80.00

0.05

0.0630

73.40

0.55

0.7102

79.50

0.10

0.1300

72.90

0.60

0.7558

79.10

0.15

0.2006

72.00

0.65

0.7966

78.30

0.20

0.2722

71.00

0.70

0.8343

77.90

0.25

0.3427

69.80

0.75

0.8707

77.10

0.30

0.4146

68.80

0.80

0.9047

76.80

0.35

0.4848

66.20

0.85

0.9329

75.90

0.40

0.5488

64.10

0.90

0.9572

75.30

0.45

0.6052

63.00

0.95

0.9794

74.70

0.50

0.6586

61.40

1.00

1.0000

CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
C1

C2

C3

C4

C5

Cloroformo 1.2485E+05

-1.6634E+02

4.3209E-01

0.0000E+00

0.0000E+00

Benceno

-1.6950E+02

6.4781E-01

0.0000E+00

0.0000E+00

1.2944E+05

i. Mwi. = C1 (1 Tr)
C1

C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2

C2

C3

C4

Tc K

Cloroformo 4.1860E+07

0.3584

536.40

Benceno

0.45238

0.0534

-0.1181

562.16

4.7500E+07

Calor de mezcla: Hs
% peso
cloroformo
0

J/g mezcla

Pgina 158

18 C

Cloroformo

Benceno

0.00

10

-1.13

20

-2.01

30

-2.64

40

-3.10

50

-3.31

60

-3-31

70

-3.18

80

-2.89

90

-2.05

100

0.00

% peso A/MwA
xA = ------------------------% peso A/MwA + % peso B/MwB

Hs =( Q J /gmezcla ) * Mwprom
J / g mol mezcla

Calor de mezcla: Hs
% peso CCl4

J/g mezcla

18 C
xCCl4

KJ/Kmol mezcla

0.00

0.0000

0.00

10

-1.13

0.0678

-91.43

20

-2.01

0.1406

-168.66

30

-2.64

0.2190

-230.08

40

-3.10

0.3037

-281.00

50

-3.31

0.3955

-312.58

60

-3-31

0.4953

-326.22

70

-3.18

0.6042

-327.70

80

-2.89

0.7235

-312.05

90

-2.05

0.8548

-232.46

100

0.00

1.0000

0.00

Hs = - 436.5958 x6 + 4003.4297 x5 - 5617.3018 x4 + 1994.4031


x3 + 1487.6691 x2 - 1430.9938 x - 0.4929

HL = CL . Mwprom (tL t0) + Hs

CLA.MWA

CLB.MwB

CL . Mwprom

T C

80.60

0.00

0.00

80.00

0.05

-68.11

79.50

0.10

-127.24

79.10

0.15

-177.48

78.30

0.20

-218.96

77.90

0.25

-252.24

77.10

0.30

-278.14

HS

HL

HV = yA [CLA . MwA (tV t0) + A . MwA] +


yB [CLB . MwB (tV t0) + B . MwB]

T C

80.60

0.0000

80.00

0.0630

79.50

0.1300

79.10

0.2006

78.30

0.2722

77.90

0.3427

77.10

0.4146

76.80

0.4848

CLA.MWA

CLB.MwB

A.MWA

B.MwB

HV

H
HV vs y

HL vs x

x , y

Ejemplos de clculo de
entalpas

Ejemplo 1:
Calcular la entalpa molar de una mezcla lquida de
cloroformo y benceno, que contiene 30 moles % de
cloroformo, a la presin de 760 mm Hg y a una
temperatura de 25 C.
xA = 0.30
tL = 25 C
Lquido subenfriado

HL = CL . Mwprom (tL t0) + Hs

tL = 25 C = 298.15 K
t0 = 18 C = 291.15 K
Hs = - 436.5958 x6 + 4003.4297 x5 - 5617.3018
x4 + 1994.4031 x3 + 1487.6691 x2 - 1430.9938 x
- 0.4929
x = 0.30

Hs = - 278.14 KJ / Kmol

Dado que no se tiene informacin sobre CL, como una


aproximacin se puede calcular CL . Mwprom
CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB
CLA.MwA y CLB.MwB deben evaluarse a la temperatura
promedio entre tL y t0

tL = 25 C = 298.15 K
t0 = 18 C = 291.15 K

tprom = 294.65 K

CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
Para el cloroformo (A) :

Cloroformo

C1

C2

C3

1.2485E+05

-1.6634E+02

4.3209E-01

C4
0.0000E+00

C5
0.0000E+00

CLA . MwA = 1.2485 E+05 1.6634 E+02 (294.65) +


4.3209E-01 (294.65)2
CLA . MwA = 1.13351 E+05 J/Kmol-K
= 113.35138 KJ/Kmol-K

Para el benceno (B) :


Benceno

C1

C2

C3

1.2944E+05

-1.6950E+02

6.4781E-01

C4
0.0000E+00

C5
0.0000E+00

CLB . MwB = 1.2944 E+05 1.6950 E+02 (294.65) +


6.4781-01 (294.65)2
CLB . MwB = 1.35739 E+05 J/Kmol-K
= 135.73880 KJ/Kmol-K

CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB


CL . Mwprom = 113.35138 (0.30) + 135.73880 (0.70)
CL . Mwprom = 129.02257 KJ/Kmol-K
HL = 129.02257 (298.15-291.15) 278.14 =
HL = 625.0160 KJ / Kmol

Ejemplo 2:
Calcular la entalpa molar de una mezcla lquida de
cloroformo y benceno, que contiene 30 moles % de
cloroformo, a la presin de 760 mm Hg y a una
temperatura de 77.10 C.
xA = 0.30
tL = 77.10 C
Lquido saturado

HL = CL . Mwprom (tL t0) + Hs


tL = 77.10 C = 350.25 K
t0 = 18 C = 291.15 K

Hs = - 436.5958 x6 + 4003.4297 x5
x4 + 1994.4031 x3 + 1487.6691 x2 - 0.4929
x = 0.30

- 5617.3018
1430.9938 x

Hs = - 278.14 KJ / Kmol

Dado que no se tiene informacin sobre CL, como una


aproximacin se puede calcular CL . Mwprom
CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB
CLA y CLB deben evaluarse a la temperatura promedio
entre tL y t0
tL = 77.10 C = 350.25 K
t0 = 18 C = 291.15 K

tprom = 320.70 K

CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
Para el cloroformo (A) :
C1
Cloroformo

1.2485E+05

C2

C3

C4

C5

-1.6634E+02

4.3209E-01

0.0000E+00

0.0000E+00

CLA . MwA = 1.2485 E+05 1.6634 E+02 (320.70) +


4.3209E-01 (320.70)2
CLA . MwA = 1.15945 E+05 J/Kmol-K
= 115.94457 KJ/Kmol-K

Para el benceno (B) :


C1
Benceno

1.2944E+05

C2

C3

-1.6950E+02

6.4781E-01

C4
0.0000E+00

C5
0.0000E+00

CLB . MwB = 1.2944 E+05 1.6950 E+02 (320.70) +


6.4781-01 (320.70)2
CLB . MwB = 1.41708 E+05 J/Kmol-K
= 141.70763 KJ/Kmol-K

CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB


CL . Mwprom = 115.94457 (0.30) + 141.70763 (0.70)
CL . Mwprom = 133.97871 KJ/Kmol-K
HL = 133.97871 (350.25 - 291.15) 278.14 =
HL = 7640.00188 KJ/Kmol-K

Ejemplo 3:
Calcular la entalpa molar de un vapor que contiene
65.86 moles % de cloroformo y 34.14 moles % de
benceno, a la presin de 760 mm Hg y a una
temperatura de 74.70 C.
yA = 0.6586
tV = 74.70 C
Vapor saturado

HV = yA [CLA . MwA (tV t0) + A . MwA] +


yB [CLB . MwB (tV t0) + B . MwB]
tV = 74.70 C = 347.85 K

YA = 0.6586

t0 = 18 C = 291.15 K

YB = 0.3414

CLA.MwA y CLB.MwB deben evaluarse a la temperatura


promedio entre tV y t0
tV = 74.70 C = 347.85 K
t0 = 18 C = 291.15 K

tprom = 319.50 K

CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
Para el cloroformo (A) :
C1
Cloroformo 1.2485E+05

C2

C3

C4

C5

-1.6634E+02

4.3209E-01

0.0000E+00

0.0000E+00

CLA . MwA = 1.2485 E+05 1.6634 E+02 (319.50) +


4.3209E-01 (319.50)2
CLA . MwA = 1.15812 E+05 J/Kmol-K
= 115.81223 KJ/Kmol-K

Para el benceno (B) :


C1
Benceno 1.2944E+05

C2

C3

C4

C5

-1.6950E+02

6.4781E-01

0.0000E+00

0.0000E+00

CLB . MwB = 1.2944 E+05 1.6950 E+02 (319.50) +


6.4781-01 (319.50)2
CLB . MwB = 1.41413 E+05 J/Kmol-K
= 141.41336 KJ/Kmol-K

A y B deben evaluarse a la temperatura tV


tV = 74.70 C = 347.85 K
i. Mwi. = C1 (1 Tr)

C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2

Para el cloroformo:
C1
Cloroformo 4.1860E+07

C2
0.3584

C3
0

C4

Tc K

536.40

TrA = 347.85 / 536.40 = 0.6485


A. MwA = 4.1860 E+07 (1 0.6485)
A . MwA = 2.87782 E+07 J/Kmol
= 2.87782 E+04 KJ/Kmol

0.3584

Para el benceno
C1

C2

C3

C4

Benceno 4.7500E+07 0.45238 0.0534 -0.1181

Tc K
562.16

TrB = 347.85 / 562.16 = 0.6188


0.45238+0.0534 (0.6188)0.1181(0.6188)2

B . MwB =4.7500 E+07 (10.6188)

B . MwB = 3.10691 E+07 J/Kmol


= 3.10691 E+04 KJ/Kmol
HV = 36622.4163 KJ / Kmol

Ejemplo 4:
Estimar la entalpa molar para mezclas de
metanol
y
agua,
segn
las
siguientes
especificaciones:
CASO Fraccin molar Temperatura
A

0.30

78 c

0.30

25 c

0.825

71.2 C

0.825

90C

0.30

80 C

Sistema metanol agua


a 760 mm Hg

metanol

agua

0.00

0.000

100.0

0.02

0.134

96.4

0.04

0.230

93.5

0.06

0.304

91.2

0.08

0.365

89.3

0.10

0.418

87.7

0.15

0.517

84.4

0.20

0.579

81.7

0.30

0.665

78.0

0.40

0.729

75.3

0.50

0.779

73.1

0.60

0.825

71.2

0.70

0.870

69.3

0.80

0.915

67.6

0.90

0.958

66.0

0.95

0.979

65.0

1.00

1.000

64.5

CLi . Mwi = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
J/Kmol -K

T = K

C1

C2

C3

C4

C5

1.0580E+05

-3.6223E+02

9.3791E-01

2.7637E+05

-2.0901E+03

8.1250E+00 -1.4116E-02 9.3701E-06

0.0000E+00 0.0000E+00

i . Mwi =

C1 ( 1 - Tr )

C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2

J / Kmol

C1

C2

C3

C4

Metanol

5.2390E+07

0.3682

512.64 K

Agua

5.2053E+07

0.3199

-0.212

0.25795

647.13 K

Tc

xagua

Q KJ/g mol
metanol

0.70

-2.2640

0.75

-2.6910

0.00

0.0000

0.05

-0.0710

0.80

-3.1850

0.10

-0.1510

0.85

-3.7250

0.15

-0.2510

0.90

-4.3520

0.20

-0.3560

0.95

-4.9970

1.00

0.0000

0.25

-0.4730

0.30

-0.5940

0.35

-0.7240

0.40

-0.8660

0.45

-1.0130

0.50

-1.1930

0.55

-1.4020

0.60

-1.6320

0.65

-1.9080

xB

xA

Q KJ/gmol A

Hs KJ/Kmol mezcla

0.00

1.00

0.0000

0.000

0.05

0.95

-0.0710

-67.450

0.10

0.90

-0.1510

-135.900

0.15

0.85

-0.2510

-213.350

0.20

0.80

-0.3560

-284.800

0.25

0.75

-0.4730

-354.750

0.30

0.70

-0.5940

-415.800

0.35

0.65

-0.7240

-470.600

0.40

0.60

-0.8660

-519.600

0.45

0.55

-1.0130

-557.150

0.50

0.50

-1.1930

-596.500

0.55

0.45

-1.4020

-630.900

0.60

0.40

-1.6320

-652.800

0.65

0.35

-1.9080

-667.800

xB

xA

Q KJ/gmol A

Hs KJ/Kmol mezcla

0.70

0.30

-2.2640

-679.200

0.75

0.25

-2.6910

-672.750

0.80

0.20

-3.1850

-637.000

0.85

0.15

-3.7250

-558.750

0.90

0.10

-4.3520

-435.200

0.95

0.05

-4.9970

-249.850

1.00

0.00

0.0000

0.000

Hs = -6348.6164 x6 + 10345.5832 x5 + 5571.5608 x4


- 21789.6758 x3 + 18218.6411 x2 - 6002.3764 x + 2.6229

KJ/Kmol mezcla

x = 0.30
T = 78.0 C
T C

CLA MWA

CLB MWB

CL . Mwprom

89.26822

75.31323

79.49972

78.0 0.30

x = 0.30
T = 25.0 C
T C

25.0 0.30

Lquido
saturado
Hs
-681.09

HL KJ/Kmol
2151.4828

Lquido
subenfriado

CLA MWA

CLB MWB

CL . Mwprom

Hs

HL KJ/Kmol

82.95630

75.27860

77.58191

-681.09

- 2028.6901

y = 0.825
T = 71.2 C
T
C

71.2 0.825

Vapor
saturado

CLA MWA

CLB MWB

A MWA

88.38472

75.28430

34764.0295

B MWB

42076.6390 38525.7728

x = 0.825

Vapor

T = 90.0 C

sobrecalentado

T
C

90.0 0.825

CLA MWA

CLB MWB

A MWA

90.88022

75.37848

33280.3305

HV KJ/Kmol

B MWB

HV KJ/Kmol

41258.6325 38875.9473

y = 0.30

Lquido + Vapor

T = 80.0 C

T C
80

0.243

0.61
8

LF
y zF
--- = ------VF
zF - x
LF
0.618 0.30
--- = -----------VF
0.30 0.243
LF
--- = 5.57895
VF
HVF + (LF/VF) . HLF
HF = ----------------1 + LF/VF

HVF = Entalpa de un vapor saturado de composicin


y = 0.618
T
C

80.0 0.618

CLA MWA

CLB MWB

A MWA

89.5321
9

75.3228
8

34083.320
5

B MWB

HV KJ/Kmol

41700.865 40158.065
9
2

HLF = Entalpa de un lquido saturado de composicin


x = 0.243
T C

80.0 0.243

CLA MWA

CLB MWB

CL . Mwprom

Hs

HL KJ/Kmol

89.53219

75.3228
8

78.77574

-665.93

2298.3965

HF = 8053.06612 KJ/Kmol

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