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Estructuras, arreglos y movimiento de los tomos.

1.1 Importancia y Clasificacin de los materiales


en ingeniera.

1.2 Arreglos atmicos

1.2.1 Orden de corto y largo alcance

1.2.2 Redes, celdas unitarias, bases y estructuras


cristalinas.

1.2.3 Puntos, direcciones y planos de la celda


unitaria.

1.3 Defectos e imperfecciones

1.3.1 Defectos puntuales

1.3.2 Dislocaciones

1.3.3 Defectos superficiales

1.3.4 Importancia de los defectos.

1.4 Movimiento de tomos

1.4.1 Aplicaciones de la difusin

1.4.2 Mecanismos de la difusin

Es un campo interdisciplinario que se ocupa


de inventar nuevos materiales y mejorar los
ya existentes, mediante el desarrollo de un
conocimiento ms profundo de las
relaciones entre micro estructura,
composicin, sntesis y procesamiento.

El trmino Composicin indica la


composicin qumica de un material.
El trmino Estructura significa una
descripcin del arreglo atmico visto con
distintos grados de detalle.
La Sntesis indica la manera de fabricar los
materiales a partir de elementos naturales
o hechos por el hombre

El trmino Procesamiento indica el modo en


que se conforman los materiales en
componentes tiles y para causar cambios
en las propiedades de distintos materiales

A: Composicin
Y Ba2 Cu3 O4
Bi2 Si2 Ca2 Cu3 O10
B: Micro estructura
Qu propiedades
de la estructura
limitan la
capacitacin de
conduccin de
corriente? B

A
C

C: Sntesis y
Procesamiento
Cmo puedo fabricar
polvos homogneos y
finos con una
estequiometria
definida?

A
B

D
D: Cul es la
capacidad de
carga?
Cul es el costo de
fabricacin?

A
B

1.
2.
3.
4.
5.

Metales y Aleaciones
Cermicos, Vidrios y Vitrocermicos
Polmeros
Semiconductores
Materiales Compuestos

En donde se incluyen aceros, aluminio,


magnesio, zinc, hierro colado, titanio, cobre
y nquel. En general los materiales tienen
buena conductividad elctrica y trmica.
Los metales y aleaciones tienen una
resistencia relativamente alta, gran rigidez,
ductilidad o formabilidad y buena
resistencia a los choques trmicos

Los cermicos se pueden definir como


materiales cristalinos inorgnicos. Es
posible que sean los materiales ms
naturales. La arena de las playas y las rocas
son ejemplos de cermicos naturales. Los
cermicos avanzados son materiales
obtenidos de refinados naturales, se usan
sustratos que albergan chips de
computadora, censores, actuadores,
capacitores, inductores

comunicaciones inalmbricas, bujas de


motores y aislantes elctricos.
Los cermicos comunes se usan para la
fabricacin de ladrillos, vajillas, artculos
sanitarios, refractarios y abrasivos, debido a
su porosidad deben calentarse a
temperaturas muy elevadas para que
fundan.

Son materiales orgnicos comunes y se


producen con un proceso llamado
polimerizacin. Entre los materiales
polimricos estn, el caucho y muchas
clases de adhesivos.
Muchos polmeros tienen una resistividad
elctrica muy buena, tambin pueden
proporcionar un buen aislamiento trmico y

Acstico. Aunque su resistencia al calor y uso


a temperaturas altas no es buena, tambin
existen polmeros termoplsticos cuyas
largas cadenas moleculares no estn unidas
en forma rgida, tienen buena ductilidad y
formabilidad; Los termofijos son ms
resistentes pero ms frgiles por que las
cadenas moleculares estn estrechamente
enlazadas. Los polmeros tienen una
infinidad de usos en la actualidad

Estos son de base de silicio, germanio y


arseniuro de galio como los que se usan en
las computadoras y electrnica, son parte
de una clase ms amplia la de los
materiales electrnicos. La conductividad
elctrica de los semiconductores es
intermedia entre los aislantes y los
conductores metlicos.

La idea principal del desarrollo de materiales


compuestos es combinar las propiedades de
materiales distintos. Se forman a partir de
dos o mas materiales y se obtienen
propiedades que no contiene un solo
material.

La comprensin cristalina de los materiales


se logra por medio de modelos .
El modelo ms aceptado es el siguiente:
1.- Los materiales estn formados por
tomos, estos se comportan como si
fueran esferas slidas entre si.

2.- Los tomos de diferente naturaleza qumica se


representan por esferas de diferentes tamaos.
Lo tomos se unen entre si para formar el
material.
Dependiendo del material, los tomos tienen dos
posibilidades de enlazarse:
a) Los tomos no siguen ningn orden o siguen
un orden de corto alcance (materiales amorfos)
b) Los materiales siguen un ordenamiento de
largo alcance (materiales alcalinos)

El lugar geomtrico donde


se ubica el tomo se
llama
Red
+
+
+

tomos

Enlaces

Toda estructura
cristalina a partir de una pequea porcin
que contenga un patrn de ordenamientos
se llama Celda Unitaria

Describe la forma de cmo se organizan los


tomos en el material. La estructura cristalina
de los materiales solo se puede determinar
por difraccin de rayos X.
Los arreglos de los materiales son
tridimensionales, por lo tanto las celdas
unitarias tambin lo son.
Existen 14 tipos diferentes de celdas unitarias,
mismas que son agrupadas en 7 sistemas
cristalinos como se muestran a continuacin.

Cbica
Simple

Cbica
Centrada
en Caras

Cbica
Centrada
en Cuerpo

Simple
Cuerpo

Centrada
en

Hexagonal HCP

Simple

Centrada
en Cuerpo

Centrada
en Bases

Centrada
en Caras

Las propiedades generales de las celdas


unitarias de los materiales son:
1.- Nmero de tomos por celda unitaria. Es
el nmero promedio de puntos de red,
asociados a una celda unitaria, por
ejemplo:
La estructura SC tiene un tomo por celda
unitaria

La estructura BCC tiene dos tomos por


celda unitaria
La estructura FCC tiene cuatro tomos por
celda unitaria
2.- Relacin entre el radio atmico y el
parmetro de la red. En cada celda
unitaria, las direcciones a lo largo de las
cuales el tomo est en contacto continuo
son direcciones de empaquetamiento o
direcciones compactas.

En estructuras simples, en especial en


donde slo hay un tomo por punto de
red, se utilizan estas direcciones para
calcular la relacin entre el tamao
aparente del tomo y el tamao de la
celda unitaria, incluyendo el nmero de
radio atmicos.
Ejemplo:
Determnese la relacin entre el radio
atmico y el parmetro de la red en las
estructuras sc, bcc y fcc cuando se tiene
un tomo en cada punto de red.

Si se observa en la figura, se encuentra que


los tomos se tocan a lo largo de la arista
del cubo en las estructuras (SC). Los
tomos de los vrtices tienen un centro en
ellas, as que: a0 = 2r
En las estructuras BCC los tomos se tocan
a lo largo de la diagonal del cuerpo que
tienen una longitud 3a0, hay dos radios
atmicos desde el centro del tomo y un
radio atmico desde cada uno de los
vrtices en la diagonal del cuerpo as que:
a0= 4r/ 3

En las estructuras FCC, los tomos se tocan


a lo largo de la diagonal de la cara del
cubo, cuya longitud es de 2a0. Hay 4
radios atmicos a lo largo de esta longitud
dos del tomo centrado en la cara y uno
desde cada vrtice as que: a0= 4r/ 2
r

a0
a0

SC

2a0

3a0

2r

BCC

a0

FCC

3.- Nmero de coordinacin. Es el nmero de


tomos que tocan a un tomo en particular
Nmero de coordinacin:
SC=6
BCC=8 FCC=4

4.- Nmero de empaquetamiento. Es la fraccin de


espacio ocupada por tomos. Suponiendo que
son esferas duras que tocan a su vecino ms
cercano, la ecuacin ms cercana del factor de
empaquetamiento es:
Factor de empaquetamiento =(Cantidad de tomos/Celda)(Volumen de
tomos)
Volumen de la celda unitaria
Ejemplo: calcule el factor de empaquetamiento de la celda FCC.
Sol. En la celda FCC hay 4 puntos de red por celda; si hay un tomo por punto
de red, tambin hay 4 tomos por celda. El volumen de un tomo es de
4pr3/3 y el volumen de la celda unitaria es a03

5.- Densidad Terica. Se puede calcular con las


propiedades de su estructura cristalina con la
siguiente formula:
Densidad f=
(Cantidad de tomos/Celda)(Masa atmica)
.
(Volumen de la celda unitaria)(Nmero de Avogadro)

Ejemplo: Determine la densidad del hierro (BCC), cuyo parmetro de la


red es de 0.2866 nm.
Datos:
tomos por celda= 2
a0 = 0.2866 nm
Masa atmica = 55.847 g/mol
Volumen de la celda unitaria = a03

Nmero de Avogadro = NA

= 6.02 x 10 23 tomos/mol

6.- Sitios Intersticiales. Son los huecos que existen


entre los tomos de las estructuras cristalinas en
donde puede alojarse algn tomo.

sitio intersticial

Dentro de las imperfecciones de un material se


encuentran los defectos puntuales, que son
aquellas interrupciones localizadas en arreglos
atmicos o inicos que si no fueran por ellos, los
arreglos de los materiales seran perfectos en una
estructura cristalina. Aun cuando se les llama
defectos puntuales, la alteracin afecta a una
regin donde intervienen varios tomos o iones.
Los principales defectos puntuales son:

a)

Vacancia. Se produce cuando falta un tomo o


in en su sitio normal de la estructura cristalina.
Cuando faltan tomos o iones aumenta el
desorden normal o entropa del material lo cual
aumenta la estabilidad termodinmica de un
material cristalino. Todos los materiales tienen
defecto por vacancia.

b) Intersticial. Se forma cuando se inserta un


tomo o in adicional en la estructura cristalina
en una posicin normalmente desocupada. Los
tomos o iones intersticiales aun que son mucho
menores que los que estn en punto de red, son
mayores que los sitios intersticiales que ocupan
en consecuencia la regin cristalina vecina esta
comprimida y distorsionada.

c) Defecto por tomo de sustitucin grande y


pequeo. Se produce cuando un tomo o in es
sustituido con un tipo distinto de tomo ion. Los
tomos sustitucionales ocupan un sitio normal en
la red. Pueden ser mayores que los tomos
iones normales en la estructura cristalina en
cuyos casos se reducen los espacios intersticiales
vecinos pueden ser menores, lo que causar
que los tomos vecinos tengan distancias
intersticiales mayores. En ambos casos, los
defectos sustitucionales perturban al cristal que
los rodea.

Sustitucin por
tomo pequeo

Sustitucin por
tomo grande

d) Defecto de Frenkel o par de Frenkel. Es un par de


vacancia intersticial que se forma cuando un in
salta de un punto normal de red a un punto
intersticial y deja atrs una vacancia. Aunque esto
se describe para un material inico, en los
metales y materiales con enlaces covalentes
tambin puede presentarse este defecto.
e) Defecto de Schottky. Es exclusivo de los
materiales inicos y suelen encontrarse en
muchos materiales cermicos. En este defecto las
vacancias se presentan en un material con
enlaces inicos; donde debe faltar un nmero
estequiomtrico de iones y cationes en el cristal si
se quiere conservar en l la neutralidad elctrica.

Defecto de Schottky

La difusin es el movimiento de los tomos en un


material. Esto representa como reaccin a un
efecto trmico (exposicin de flujos trmicos)

Influencia trmica

Caractersticas de los tomos de difusin:


1.- Los tomos poseen energa trmica.
2.- Debido a esta energa, los tomos vibran en su posicin
de equilibrio.
3.- La vibracin puede causar que los tomos salten hacia
una vacancia cercana.
4.- La difusin es controlada por la temperatura.
5.- El movimiento de los tomos aumenta al incrementarse la
temperatura.
6.- El movimiento de tomos se describe por medio de la
ecuacin de Arrhenius.
Razn de Movimiento (Saltos/Segundo)
Do = Constante que depende de los tomos en
movimiento
R = Constante universal de gases
(1.987cal/molk)
Q = Energa de activacin (cal/mol)

La energa que el tomo necesita para dejar su posicin hasta la vacancia que est
controlada por
T = Temperatura absoluta (k)
tomo en equilibrio

El tomo necesita energa


adicional para saltar el tmulo y
llegar al siguiente punto de
equilibrio

Barrera
el tomo puede oscilar esta distancia

La difusin se puede representar por:

a) Vacancia

b) Intersticial

El tomo intersticial requiere de menos energa


para moverse entre los intersticios que el tomo
que se mueve entre vacancias. Las energas de
activacin son menores en la difusin intersticial
que en la difusin por vacancias.
Es posible modelar la velocidad con que los tomos
se mueven. Para estimar esta velocidad se utiliza
el concepto de flujo.
El flujo es el nmeros de tomos que pasan por
una superficie de rea unitaria en la unidad de
tiempo.

Modelo de flujo de Fick

Plano imaginario
rea unitaria =1

Fick model el flujo de tomos en un material


tomando en cuenta las siguientes variables:
J=flujo de tomos (tomos/cm)
D= difusividad o coeficiente de difusin
El coeficiente de difusin depende de la
temperatura segn la ecuacin de Arrhenius.
D=D0 exp (-Q/(R.T))
En donde
D0 = constante para un sistema de difusin dado (por tablas)
Cuando se incrementa la temperatura, se
incrementa el coeficiente de difusin y el flujo de
tomos.

A bajas temperaturas (<0.4 Tm) la difusin es muy baja y


generalmente se desprecia.
A medida que Q disminuye, D aumenta y por tanto J aumenta.
La difusin intersticial, con Q bajo, ocurre ms rpido que la
difusin por vacancia o sustitucional.
Entre ms compacta es la estructura cristalina, Q tiende a ser
mayor.
Q depende de la fuerza de enlace entre los tomos. Q es
mayor para materiales con elevada temperatura de fusin.
Las energas de activacin son mayores (por tanto la velocidad
de difusin es menor) en los materiales.
Las difusin es importante en le procesamiento de los
materiales.
Crecimiento del grano.
Soldadura por difusin.
Sinterizacin (proceso de formacin de una masa densa,
mediante el calentamiento de polvos compactos).

MECANISMOS DE LA CORROSIN
La corrosin es una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que
intervienen tres factores: la pieza manufacturada, el ambiente y el
agua, o por medio de una reaccin electroqumica.
Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los
metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o
la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce,
latn).
Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que
afecta a todos los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y
todos los ambientes (medios acuosos, atmsfera, alta temperatura,
etc.).

Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes


(ruptura de una pieza) y, adems, representa un costo importante,
ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelven 5
toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos
nanmetros o picmetros, invisibles en cada pieza pero que,
multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo,
constituyen una cantidad importante.
La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca
a la vez nociones de qumica y de fsica (fsico-qumica).
QU ES LA FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)
Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de
cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre corriente
elctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia de
potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo)
de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas
elctricas a travs de un circuito cerrado.

Para ilustrar esta diferencia, tomemos de la naturaleza el ejemplo de los llamados


metales nobles tales como el oro y el platino, que se encuentran usualmente como
metales libres en la tierra y no como compuestos. Por otro lado, existen los llamados
metales activos o base tales como el sodio, aluminio y magnesio, los cuales jams
se podrn encontrar como metales libres en nuestra atmsfera terrestre, sino como
compuestos. Existen ocasiones en que ciertos metales con actividades intermedias
a los anteriormente citados, pueden encontrarse en la tierra como elementos libres.
Ejemplo de tales metales son el cobre, la plata y el hierro.
Los metales ms "nobles", tales como el oro y el platino, son los menos "activos" y
por tanto presentan la mayor resistencia a la corrosin. A estos metales se les refiere
como metales relativamente catdicos. En cambio los metales menos "nobles" como
el caso del aluminio y el magnesio, son ms ''activos'' y poseen una resistencia
menor a la corrosin y se les conoce como metales que son relativamente andicos.
Una reaccin de corrosin puede expresarse parcialmente por la ionizacin de un
metal, es decir, el proceso por el cual un tomo metlico pierde electrones y queda
cargado con un exceso de cargas positivas (iguales a las cargas negativas de los
electrones que se perdieron). Dicha entidad cargada constituye un in positivo o
catin.

Tipos de corrosin
Corrosin en un ancla.
Existen muchos mecanismos por los cuales se verifica la
corrosin, que tal como se ha explicado anteriormente es
fundamentalmente un proceso electroqumico.
Corrosin qumica
En la corrosin qumica un material se disuelve en un medio
corrosivo lquido y este se seguir disolviendo hasta que se
consuma totalmente o se sature el lquido.
Las aleaciones base cobre desarrollan una barniz verde a causa de
la formacin de carbonato e hidrxidos de cobre, esta es la razn
por la cual la Estatua de la Libertad se ve con ese color verduzco.
Ataque por metal lquido
Los metales lquidos atacan a los slidos en sus puntos ms altos
de energa como los lmites de granos lo cual a la larga generar
varias grietas.

Lixiviacin selectiva
Consiste en separar slidos de una aleacin. La corrosin graftica
del hierro fundido gris ocurre cuando el hierro se diluye
selectivamente en agua o la tierra y desprende cascarillas de
grafito y un producto de la corrosin, lo cual causa fugas o fallas
en la tubera.
Disolucin y oxidacin de los materiales cermicos
Pueden ser disueltos los materiales cermicos refractarios que se
utilizan para contener el metal fundido durante la fusin y el
refinado por las escorias provocadas sobre la superficie del metal.
Ataque qumico a los polmeros
Los plsticos son considerados resistentes a la corrosin, por
ejemplo el tefln y el vitn son algunos de los materiales ms
resistentes, estos resisten muchos cidos, bases y lquidos
orgnicos pero existen algunos solventes agresivos a los
termoplsticos, es decir las molculas del solvente ms pequeas
separan las cadenas de los plsticos provocando hinchazn que
ocasiona grietas.

Tipos de corrosin electroqumica


Celdas de composicin
Se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el caso de
cobre y hierro forma una celda electroltica. Con el efecto de
polarizacin de los elementos aleados y las concentraciones del
electrolito las series fem quiz no nos digan que regin se
corroer y cual quedara protegida.

Celdas de esfuerzo
La corrosin por esfuerzo se presenta por accin galvaniza pero
puede suceder por la filtracin de impurezas en el extremo de una
grieta existente. La falla se presenta como resultado de la
corrosin y de un esfuerzo aplicado, a mayores esfuerzos el
tiempo necesario para la falla se reduce.

Corrosin por oxgeno


Este tipo de corrosin ocurre generalmente en superficies
expuestas al oxgeno diatmico disuelto en agua o al aire, se ve
favorecido por altas temperaturas y presin elevada ( ejemplo:
calderas de vapor). La corrosin en las mquinas trmicas
(calderas de vapor) representa una constante prdida de
rendimiento y vida til de la instalacin.
Corrosin microbiolgica
Es uno de los tipos de corrosin electroqumica. Algunos
microorganismos son capaces de causar corrosin en las
superficies metlicas sumergidas. Se han identificado algunas
especies hidrgeno-dependientes que usan el hidrgeno disuelto
del agua en sus procesos metablicos provocando una diferencia
de potencial del medio circundante. Su accin est asociada al
pitting (picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en
el medio. En este caso se clasifican las ferrobacterias.

Corrosin por presiones parciales de oxgeno


El oxgeno presente en una tubera por ejemplo, est expuesto a
diferentes presiones parciales del mismo. Es decir una superficie es
ms aireada que otra prxima a ella y se forma una pila. El rea sujeta
a menor aireacin (menor presin parcial) acta como nodo y la que
tiene mayor presencia de oxgeno (mayor presin) acta como un
ctodo y se establece la migracin de electrones, formndose xido en
una y reducindose en la otra parte de la pila. Este tipo de corrosin es
comn en superficies muy irregulares donde se producen obturaciones
de oxgeno.
Corrosin galvnica
Es la ms comn de todas y se establece cuando dos metales distintos
entre s actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo. Aquel
que tenga el potencial de reduccin ms negativo proceder como una
oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba un
potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin.
Este par de metales constituye la llamada pila galvnica. En donde la
especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se
reduce (ctodo) acepta los electrones.
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Corrosin por heterogeneidad del material


Se produce en aleaciones metlicas, por imperfecciones en la
aleacin.
Corrosin por actividad salina diferenciada
Corrosin por aireacin superficial
Tambin llamado Efecto Evans. Se produce en superficies planas,
en sitios hmedos y con suciedad. El depsito de suciedad
provoca en presencia de humedad la existencia de un entorno
ms electronegativamente cargado.

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