ECUACION DE ESTADO DE VAN DER

WAALS
Gas ideal:
Partculas sin volumen: V=0
Se desprecian las interacciones entre las partculas.
Atractivas a larga distancia y repulsivas a cortas
distancias
Correccin: Volumen

V V Nb

b::: Volumen propio de las partculas

N :::: Nmero de partculas
V-Nb:: Volumen disponible para que se muevan las
partculas

Correccin: Presin
Interior: Fuerza neta=0
Pared: Accin de las vecinas
transferencia de momentum:::::: menor P

Pideal Preal P0
Si P0 depende de la densidad de partculas
2

N
P0 a

Sustituyendo:

N
P
V Nb NkT
a

Menor

Figura 2: (a) Isotermas experimentales del CO2; (b) Isotermas de la

ecuacion de van der Waals para el CO2. (A. K . K ikoin, I. K . K ikoin,
Fsica Molecular, Editorial Mir, Mosc
u (1979))

quedestacar
trescaracter
dela ecuaci
on devan der
IsotermasHaycon
regiones
con sticas
pendiente
positiva
Waals. En primer lugar, y para temperaturas sucientemente
Presinbajas,
negativa
algunos
decompresibilVolumen
el sistemapara
puede presentar
un valores
coeciente de
idad T 0, negativo, lo que es incompatible con los criterios
de estabilidad termodinamicos (ver Fig. 2(b), en la que algunas
isotermas presentan regiones con una pendiente positiva). En

Se pueden encontrar los valores crticos

P

0
V T

De la primera:

2 P
0

2
V T
RTc

V bn

2an
V3

3an
V4

De la segunda:
RTc

V bn
Dividiendo miembro a miembro:
Vc 3bn

8a
Tc
27Rb

a
Pc
27b2

Si definimos:

P
Pc

T
Tc

V
Vc

cVc
3
Zc

RTc
8

Si sustuimos: Ecuacin reducida

3
2 3v1 8t

Ley de estados correspondientes:

Todas las sustancias con los mismos valores de P, v y t,
deben comportarse de manera similar, es decir, estan en
el mismo estado.

Maxwell (1874): Regla del rea

La lnea recta se traza de tal manera que la gasa quede
dividida en dos reas iguales. OMK = KFD

Otras ecuaciones:

Gases Reales: Factor de compresibilidad

Si la presin es baja y la temperatura alta: GI
Factor de compresibilidad:

Pv
Z
RT

vreal
Z
videal

Si se conoce Z, P y T del gas, entonces queda definido

el volumen especfico .

Isotermas del factor de compresibilidad versus Presin

para nitrgeno

Si se cambia a coordenadas reducidas, de acuerdo al

principio de los estados correspondientes, la grfica para
los dems gases debe ser similar

Observacionez a la carta generalizada

No se debe tomar como sustituto de los datos
experimentales::::: estimaciones del comportamiento PvT
Si Pred tiende a cero el valor de Z tiende a 1 (GI)
Si Pred<0,05, se puede utilizar GI con error menor a 5%
Para t<2,5, el valor Z<1 para cualquier presin (vreal <videal)
y la curva presenta un mnimo (error considerable GI)
Para t>2,5, el valor Z>1 para cualquier presin (vreal >videal)
Si Pred>10, el error respecto a GI es mayor a varios 100%