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Fluidos Supercrticos

el uso del dixido de carbono supercrtico como solvente para la


extraccin de compuestos bioactivos presentes en vegetales de actual y potencial uso, en procesos
de la agroindustria. Se hace una descripcin de la extraccin con soxhlet, la cual se usa para evaluar
el rendimiento en extracto y en tiempo de extraccin, de los mtodos tradicionales y recientes de
extraccin. Se describe la extraccin con fluidos supercrticos, se muestran condiciones de operacin
y se nombran algunos principios bioactivos extrados de diferentes materias primas vegetales,
reportados en la literatura internacional. Para una mejor descripcin de las aplicaciones de los fluidos
supercrticos en la agroindustria, estas se clasifican en cinco grupos bien diferenciados. Esto permite
formarse una idea global clara sobre las posibilidades que ofrecen los fluidos supercrticos para
mejorar la competitividad de la agroindustria.

* autor a quien debe ser dirigida la correspondencia

Resumen

Palabras claves: dixido de carbono, extraccin supercrtica, extraccin soxhlet, agroindustria

Applications of Supercritical Fluids in the Agroindustry


Abstract
A review on the use of supercritical carbon dioxide as a solvent for the bioactive compounds
extraction present in vegetables of current and potential use in agroindustrial processes is presented.
A description of the extraction with soxhlet, which is used to evaluate the yield in extract and in
extraction time of traditional and modern extraction methods is done. Extraction with supercritical
fluids is described, operation conditions are showed and bioactive principles extracted from different
vegetables raw material reported in the international literature are described. To better described the
applications of supercritical fluids in the agroindustry, these are classified in five well defined groups.
This allows to get a clear global idea about the possibilities offered by the supercritical fluids to
improve the competitiveness of the agroindustry.
Keywords: carbon dioxide, supercritical extraction, soxhlet extraction, agroindustry
Informacin Tecnolgica Vol. 18 N 1 - 2007

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Aplicaciones de los Fluidos Supercrticos en la Agroindustria


Velasco
percrticos FSC, con el objeto de continuar la
INTRODUCCIN
divulgacin que ya se viene haciendo de ste
Las plantas poseen una variedad de mezclas
mtodo y de sus bondades entre los acadmide compuestos bioactivos tales como lpidos,
cos e industriales de nuestros pases latinograsas, fotoqumicos, fragancias, pigmentos y
americanos.
sabores que son ampliamente utilizados en la
agroindustria alimentaria y no alimentaria, en
EXTRACCION CON SOXHLET
la industria farmacutica y en la industria
cosmtica. Para separar estos compuestos
Para la extraccin con soxhlet se deben tener
(solutos) de la fase slida, sta se pone en
en cuenta: la seleccin del solvente, la matriz
contacto con una fase lquida, ambas fases
slida y las condiciones de operacin.
entran en contacto ntimo y el (los) soluto(s)
se difunde(n) desde el slido a la fase lquida,
Seleccin del solvente: Debe seleccionarse
lo que permite una separacin de los comun solvente conveniente de tal forma que
ponentes de su estructura natural original.
ofrezca el mejor balance de varias caracEste proceso se conoce como lixiviacin y
tersticas deseables: alto lmite de saturacin
para realizarlo existen varios mtodos. Un
y selectividad respecto al soluto por extraer,
proceso importante es la lixiviacin de azcar
capacidad para producir el material extrado
de las remolachas con agua caliente. Otros
con una calidad no alterada por el disolvente,
procesos muy utilizados consisten en la
estabilidad qumica en las condiciones del
extraccin de aceites vegetales, en los cuales
proceso, baja viscosidad, baja presin de
se emplean disolventes orgnicos como hexavapor, baja toxicidad e inflamabilidad, baja
no, acetona y ter, para extraer aceites de
densidad, baja tensin superficial, facilidad y
man, soja, semillas de lino, ricino, girasol o
economa de recuperacin de la corriente de
algodn (Geankoplis, 1999).
extracto y bajo costo (Dahlstrom et al., 1999).
Cada solvente diferente produce extractos y
Los mtodos tradicionales de extraccin recomposiciones especficos (Zarnowski y
quieren altos tiempos de residencia y grandes
Suzuki, 2004). El solvente ms ampliamente
cantidades de solvente. Estos mtodos se
utilizado para extraer aceites comestibles de
basan en la seleccin del solvente asociado
las plantas es el hexano. El hexano tiene un
con el uso de calor y/o agitacin e incluyen el
rango en el punto de ebullicin bastante
soxhlet, la hidrodestilacin y maceracin mezestrecho, de aproximadamente 6369 0C y es
clada con agua, alcohol o grasa caliente. El
un excelente solvente de los aceites en lo que
soxhlet es una tcnica estndar y la principal
se refiere a su solubilidad y facilidad de
referencia para evaluar el rendimiento de
recuperacin. Sin embargo, el n-hexano, el
otros mtodos de extraccin slido - lquido
elemento principal del hexano comercial, est
(Luque de Castro y Garca-Ayuso, 1998).
ubicado como el nmero uno en la lista de los
189 contaminantes del aire ms riesgosos por
De un tiempo a esta parte se han desarrollado
la Agencia Americana de Proteccin del amvarias tcnicas nuevas para la extraccin de
biente (Mamidipally y Liu, 2004).
solutos de matrices slidas, entre ellas se
tiene: la extraccin asistida con ultrasonido
El uso de solventes alternativos tales como:
(Vinatoru, 2001), la extraccin asistida con
isopropanol, etanol, hidrocarburos, e incluso
microondas (Kaufmann y Christen, 2002), la
el agua, se ha incrementado debido a asunextraccin con solvente acelerado (Kaufmann
tos del medioambiente, la salud, y a preocuy Christen, 2002; Smith, 2002) y la extraccin
paciones de seguridad. Se us d-cineno y
con fluidos supercrticos (Brunner, 2005;
hexano en la extraccin de aceite a partir del
Rozzi y Singh, 2002), con el objeto de acortar
salvado de arroz y se observ que el d-cineno
el tiempo de extraccin, disminuir el consumo
extrajo una cantidad significativamente supede solvente, aumentar el rendimiento de
rior de aceite que el hexano bajo cualquier
extraccin y mejorar la calidad del extracto.
serie dada de condiciones (Mamidipally y Liu,
Se empezar describiendo los mtodos de
2004). Tambin se ha utilizado agua para
extraccin con soxhlet y con fluidos superextraer el aceite del salvado de arroz a un
crticos, tambin se citaran algunos resultavalor del pH de 12. El aceite extrado con
dos comparativos entre estos dos mtodos y
agua tuvo un volumen ms bajo de cido graso libre y un color ms claro que el obtenido
finalmente se mostrarn algunas de las
con hexano (Hanmoungjai et al., 2000).
aplicaciones agroindustriales con fluidos su54

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Velasco
Sin embargo, los solventes alternativos produextraccin de aceites de rosa silvestre (Rosa
cen a menudo menos recuperacin debido a
canina L), utilizando n-hexano con soxhlet se
una afinidad molecular disminuida entre el
consumieron 180 minutos para extraer 48.5
solvente y el soluto. Los costos de los solg/kg, mientras que con CO2SC a 35oC y 250
ventes alternativos pueden ser superiores. A
bar, se consumieron 35 minutos para extraer
veces se agrega un co-solvente para aumen57.2 g/kg, cuando se le agrego propano (cotar la polaridad de la fase lquida. Adems, se
solvente) al CO2SC a 28OC y 100 bar se
han reportado extracciones de mezclas de
consumieron 35 minutos para obtener 66.8
isopropanol y el hexano para aumentar el
g/kg (Szentmihalyi et al., 2002).
rendimiento y la cintica de extraccin (Li et
Algunos solventes usados con el Soxhlet
al., 2004).
convencional se han cuestionado recienteCaractersticas de la matriz: La extraccin con
mente debido a su toxicidad (n-hexano). El
Soxhlet depende fuertemente de las caracuso de solventes no txicos como el CO2
tersticas de la matriz y de las dimensiones de
supercrtico y el agua estn en el orden del
las partculas puesto que la difusin interna
da.
puede ser el paso limitante durante la
extraccin. Para la extraccin total de las
EXTRACCION CON FSC
grasas de las semillas oleaginosas, se realiz
una extraccin de 2-h obteniendo un rendiUn fluido supercrtico es cualquier substancia
miento del 99% cuando la dimensin de las
a una temperatura y presin por encima de su
partculas era 0.4 mm, mientras que fue
punto crtico termodinmico. Tiene la propienecesaria una extraccin de 12-h para obtedad de difundirse a travs de los slidos como
ner una eficacia similar si la dimensin de las
un gas, y de disolver los materiales como un
partculas era 2.0 mm (Luque-Garcia y Luque
lquido. Adicionalmente, puede cambiar rpide Castro, 2004).
damente la densidad con pequeos cambios
en la temperatura o presin. Estas propiedades lo hacen conveniente como un sustituto
Condiciones de operacin: Durante la extracde los solventes orgnicos en los procesos de
cin con Soxhlet, el solvente se recupera
extraccin.
normalmente por evaporacin. Las temperaturas de extraccin y evaporacin tienen un
Los fluidos supercrticos (FSC) tienen la capaefecto significativo en la calidad final de los
cidad de extraer ciertos compuestos qumicos
productos. Adems, se ha encontrado que el
con el uso de determinados solventes espeaceite del salvado de arroz extrado con dcficos bajo la combinacin de temperatura y
cineno era ligeramente ms oscuro comparapresin (Brunner, 2005; Rozzi y Singh, 2002).
do con el aceite extrado con hexano, probaEn la Tabla 1 se muestran las propiedades
blemente debido a las mayores temperaturas
de extraccin y evaporacin al usar d-cineno
crticas de algunos compuestos comnmente
como solvente. Las altas temperatura de ebuusados como fluidos supercrticos. El CO22 es
llicin para la recuperacin del solvente pueel fluido supercrtico ms utilizado debido a
den disminuirse usando evaporacin flash o
que es no txico, no inflamable, no corrosivo,
separacin por membrana para recuperar el
incoloro, no es costoso, se elimina fcilmente,
solvente (Mamidipally y Liu, 2004).
no deja residuos, sus condiciones crticas son
relativamente fciles de alcanzar y se consiComparacin Soxhlet y CO2 SC
gue con diferentes grados de pureza, se puede trabajar a baja temperatura y por tanto, se
La extraccin con Soxhlet es una tcnica bien
pueden separar compuestos termolbiles, se
establecida. Entre sus ventajas, por encima
puede obtener a partir de procesos de
de otros nuevos mtodos como la extraccin
fermentacin alcohlica y ayuda a prevenir la
ayudada con ultrasonido, la ayudada con
degradacin trmica de ciertos componentes
microondas y la extraccin con fluidos superqumicos del alimento cuando son extrados
crticos est la de tener bastantes aplica(Brunner, 2005; Hurtado, 2002; Rosa y
ciones industriales, buena reproduci-bilidad y
Meireles, 2005). El problema con muchos de
eficacia, y menor manipulacin del extracto.
los fluidos que aparecen en la Tabla 1, en
Sin embargo, comparada con CO2SC, el mcomparacin con el CO22 es que hay ciertas
todo Soxhlet es una tcnica anticuada y condificultades en obtener solventes puros del
sumidora de tiempo y de solvente. En la
fluido (Rozzi y Singh, 2002; Wark, 1985). Las
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ventajas de los fluidos supercrticos son:
de carbono (CO22) por las ventajas ya mencio(Bruner, 2005; Hurtado, 2002; Snchez et al.,
nadas y dirigidas hacia la obtencin de acei2005; Tonthubthimthong et al., 2001; Zkal et
tes vegetales a partir de oleaginosas, desacial., 2005).
dificacin de aceites con alto contenido de
cidos grasos, eliminacin de colesterol, aproTabla 1: Propiedades crticas de los FSC
vechamiento de residuos de la refinacin y
obtencin de compuestos minoritarios de alto
Tcc
Pcc
Fluido
valor agregado como son el escualeno, los to
(ooC)
(bar)
coferoles y los fitosteroles (Hurtado, 2002).
(Kg/m33)
Acetileno
36
62.47
232.14
Acetileno
Acetona
Agua
Dixido de Carbn
Etano
Etanol
Etileno
Metano
Metanol
Propano
Propileno

36
235
374
31
32
240.4
9
-83
239.4
97
91.8

62.47
47.00
220.90
73.86
48.71
61.40
50.40
45.95
80.90
42.47
46.00

(Kg/m )
232.14
278.00
322.60
467.60
135.75
276.00
195.80
161.43
272.00
225.64
232.00

1. Poseen alto coeficiente de difusin y viscosidad ms baja que los lquidos; 2. Ausencia
de tensin superficial, la cual aumenta la
operacin de extraccin dada la rpida penetracin de estos al interior de los poros de la
matriz heterognea; 3. La selectividad durante
la extraccin puede ser manipulada dada la
variacin de las diferentes condiciones de
operacin temperatura y presin afectando la
solubilidad de varios componentes en el fluido
supercrtico; 4. La extraccin con fluidos supercrticos no deja residuos qumicos; 5. La
extraccin con CO22 supercrtico permite su fcil recuperacin por procesos de reciclaje. El
CO22 supercrtico tambin ha sido usado en
innumerables aplicaciones industriales que
incluyen diferentes campos como: alimentos,
agricultura, acuicultura, pesticidas, procesos
microbianos, petroqumica y farmacutica
(Brunner, 2005; Snchez et al., 2005; Tonthubthimthong et al., 2001; Vagi et al., 2005).
APLICACIONES AGROINDUSTRIALES
Algunas aplicaciones comerciales de la
extraccin con los FSC en la agroindustria
agroalimentaria son: el fraccionamiento y la
extraccin de aceites y grasas, la extraccin
de antioxidantes naturales, la extraccin de
alcaloides, aromas y especias. Se describen a
continuacin estas aplicaciones y los procesos tpicos como se llevan a cabo.
Extraccin y fraccionamiento de lpidos
Las aplicaciones de los FSC en esta rea se
relacionan bsicamente con el uso de dixido
56

Los aceites vegetales estn formados por triglicridos, diglicridos, cidos grasos libres y
otros constituyentes minoritarios como tocoferoles y esteroles.
El amplio rango de distribucin de sus componentes determina las propiedades fsicas
del aceite y el uso para el cual es conveniente. El fraccionamiento de aceites resulta
de gran inters debido a que permite obtener
un aceite o grasa natural ajustado a unas especificaciones muy particulares o una fraccin
con determinados componentes de inters
para fines concretos. Dentro de los posibles
procesos de fraccionamiento estn la destilacin, la extraccin con disolventes y la
extraccin con FSC (Hurtado, 2002). La destilacin resulta poco conveniente para usarse
con aceites vegetales debido a la presencia
de triglicridos que se rompen a altas temperaturas (Hurtado, 2002).
La extraccin con disolventes siempre deja un
residuo inherente en el aceite, particularmente
cuando la extraccin se realiza con hexano
que es el disolvente ms comnmente usado,
pero la legislacin internacional restringe la
cantidad de hexano que deben contener los
productos extrados y cada vez ser ms
restrictiva, previndose que en un futuro se
limite su uso y se sustituya por otros disolventes como el CO2 supercrtico.
La extraccin con FSC, especficamente con
CO22, resulta una alternativa interesante para
la extraccin y fraccionamiento de aceites
vegetales, porque no posee los inconvenientes de los disolventes orgnicos tradicionales,
tal como se mencion anteriormente sobre
algunas ventajas que ofrece el uso del CO22
supercrtico al ser no txico, ni dejar residuo
en sus productos, as como su capacidad
selectiva para extraer ciertas sustancias al
realizar pequeos cambios de presin y
temperatura. Adicionalmente existen estudios
que demuestran que el uso de CO22 supercrtico conlleva a disminuir el consumo de
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energa con respecto a procesos de separaTambin se ha estudiado el fraccionamiento
cin convencionales como destilacin y lixiviade grasa de leche con dixido de carbono y el
cin, entre otros (Tilly et al., 1990).
contenido de colesterol de tales fracciones
(Arul et al., 1987; Arul et al., 1988). Otros
Sin embargo la ventaja principal de utilizar
investigadores estudiaron el fraccionamiento
CO22 supercrtico est en la calidad del aceite
continuo de grasa de leche en una torre
obtenido por este medio en comparacin con
rellena con reflujo. Obtuvieron fracciones de
grasa de diferente funcionalidad y menor
los aceites extrados con solventes orgnicos
contenido en colesterol (Lim y Rizvi, 1995).
tradicionales (Mangold, 1983). Otras ventajas
comparativas son: (1) aceites prcticamente
Otros estudios se han centrado en determinar
libres de fosfolpidos y glicolpidos. Los aceila solubilidad de cidos grasos y triglicridos
tes convencionales contienen de 1 a 3% de len dixido de carbono (Bamberger et al.,
pidos polares. (2) Menor contenido de hierro.
1988; Nilsson et al., 1992). Tambin fue
(3) Aceites claros y desodorizados. (4) Menoestudiada la solubilidad de diferentes cidos:
res prdidas por refinacin y menor consumo
esterico y oleico y triglicridos como tributide soda custica (Hurtado, 2002). La desvenrina, tripalmitina, triestearina, triolena y trilinotaja est en la menor estabilidad oxidativa del
lena en un intervalo de temperaturas de 40ooC
aceite obtenido con CO22 debido a la ausencia
80C y presiones de 80 a 250 bar (Chrastil,
de fosftidos que en algunos casos protegen
1982). A partir de estos datos de solubilidad
al aceite de la autooxidacin (List et al.,
por se encontr que a un valor dado de tem1985).
La extraccin
de grasas
y aceites
FSC cubre
un amplio
campo
en con
las
peratura y presin, los cidos grasos son ms
aplicaciones industriales relacionadas con la
solubles en CO22 que sus correspondientes
obtencin misma de estos ltimos a partir de
triglicridos. Este hecho ha despertado el inoleagino-sas (Esquivel y Gil, 1993).
ters en la desacidificacin de aceites, en
especial de aceite de oliva, usando CO22
La obtencin de aceites a partir de semillas
supercrtico. Existen hace varios aos patenoleaginosas se ha estudiado desde 1980. Estes y estudios que demuestran la viabilidad de
tas investigaciones se han llevado a cabo con
este proceso (Bondioli et al., 1992; Carmelo et
CO2 supercrtico a temperaturas entre 40C y
al., 1996). Como es sabido, el aceite de oliva
80C y presiones desde 50 hasta 600 bar
de inferior calidad puede contener un alto
(Mangold, 1983; List et al., 1984; Penedo y
grado de acidez (4 -15%), que le suministra
Coelho, 1997). El fraccionamiento de grasas y
un sabor y aroma desagradable. Es poco apto
aceites con CO2 supercrtico, permite obtener
para el consumo humano, por esta razn el
productos con funcionalidad mejorada para
aceite de oliva se debe refinar, alterndose su
aplicaciones mas especficas o con mayor
composicin nutricional. La extraccin con
valor nutricional (Hurtado, 2002).
CO22 supercrtico no modifica la calidad
El primer proceso comercial publicado para el
nutricional del aceite de oliva virgen procesafraccionamiento de grasas usando FSC fue el
do (Hurtado, 2002). La Tabla 2, muestra alguproceso Solexol. En esta investigacin se utinos de los productos extrados (aceite, cidos
liz propano supercrtico como disolvente pagrasos y triglicridos) de materias primas
ra el fraccionamiento de aceite de pescado,
vegetales propuestas por varios trabajos de
grasa animal y aceites vegetales, permitiendo
investigacin.
la construccin de seis plantas con este
Extraccin de Antioxidantes Naturales
proceso (Bamberger et al., 1988).
Debido a que el rechazo es cada vez mayor
por parte de los consumidores hacia el uso de
El fraccionamiento de aceite de pescado con
antioxidantes sintticos, como por ejemplo el
CO2 supercrtico tambin ha sido estudiado.
BHA (Butil-Hidroxi-Anisol) y el BHT (ButilEl objetivo fue obtener cidos grasos poliHidroxi-Tolueno) y adems, dadas las restricinsaturados, omega-3, a los cuales se les
ciones legales levantadas hacia estos proatribuye importantes beneficios para la salud.
ductos, se ha potenciado el empleo de antioLa destilacin a vaco utilizada normalmente
xidantes naturales, libres de compuestos quen procesos de concentracin y separacin
micos sintticos, como los cidos fenlicos,
requiere altas temperaturas que conllevan a
los flavonoides y los tocoferoles (Zancan et
alteraciones o descomposiciones de los cial., 2002; Ypez et al., 2002).
dos grasos (Nilsson et al., 1992).
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Velasco
Tabla 2: Aceites y lpidos extrados con CO22 supercrtico

Materia Prima

Principio Activo

Condiciones de
Extraccin
T (00C)
P (bar)
40 - 60
120 - 280

Lpulo (Humulus lupulus L.)

cidos- alfa

Nuez Moscada (Myristica fragans H.)


Hinojo (Foeniculum vulgare M.)

23
40 - 50

90
200 - 900

Avellana

Aceite
Aceite
Triglicridos
Aceite

40-60

300-600

Nuez Moscada

Aceite

50-70

150-300

Hinojo

Triglicridos

40

300

Salvado de Arroz
Pimienta

cidos grasos
libres
Triglicridos

Cacao
Pimienta

Triglicridos
Triglicridos

Se est utilizando CO2 supercrtico para la


obtencin de tocoferoles a partir de soja (Del
Valle et al., 2005) y subproductos del aceite
de oliva (Ibez et al., 2000).
Tambin se obtienen antioxidantes naturales
a partir de la extraccin de plantas tales como
salvia y romero, que tienen actividad similar o
mayor que las de los antioxidantes sintticos
(Gerard et al., 1995; Seorans et al., 2000).
La obtencin de Labex, este es un antioxidante obtenido con CO2 a 80 -100C y 500 bar, y
su posterior fraccionamiento la cual fue lograda en dos partes, una rica en antioxidante y otra en aceite esencial (Nguyen et al., 1994).
En el Centro de Investigacin del Cncer de
Heidelberg, en Alemania, se investig el
potencial antioxidante y anticancergeno de
diferentes compuestos fenlicos aislados a
partir de aceite de oliva (Owen et al., 2000).
En la Tabla 3, se muestra algunos de los antioxidantes naturales extrados con CO2 SC.
Extraccin de alcaloides, aromas y especias

50-60

100-400

35-65

220-500

70
40

200-400
120-200

Referencias
Del Valle et al.
(2003)
Spricigo et al. (2001)
Reverchon et al.
(1999)
Ozkal et al.
( 2005)
Rodrigues et al.
(2005)
Moura et al.
(2005)
Danielski et al.
(2005)
Del Valle et al.
(2003a)
Saldaa et al. (2002)
Del Valle et al.
(2003b)

contiene del 0.8 - 2% de cafena cuyo consumo excesivo puede incidir en la salud de las
personas por lo que industrialmente se elimina, pero que por otra parte, tiene un valor
agregado por sus a-plicaciones farmacuticas
(Brunner, 2005; Kopcak y Mohamed, 2005;
Mohamed et al., 1997).
Otra aplicacin interesante es la extraccin de
compuestos responsables del sabor amargo y
caracterstico de la cerveza (humulonas y
lupulonas). El CO22 presenta grandes ventajas
para la extraccin de lpulo al compararlo con
disolventes orgnicos convencionales porque
disuelve completamente aceites esenciales,
parte de las resinas livianas y pesadas, trazas
menores de grasas, ceras, clorofila y sales
orgnicas. De este modo los extractos del
lpulo con CO22 permiten conseguir un adecuado balance de aroma y el sabor amargo
en la cerveza (Cobos et al., 1997).
La extraccin con FSC se ha empleado en la
eliminacin de nicotina del tabaco (Del Valle
et al., 2005). La mayora de los compuestos
responsables de los aromas son solubles CO22

Otra aplicacin clsica de los FSC es la usada en la descafeinacin del caf. El caf

en condiciones supercrticas. Los aspectos tenolgicos de la produccin de aceites, colorantes, aromas, esencias, saborizantes, edulcorantes, han sido revisados por otros investigadores (Starmans y Nijhuis, 1996; Del Valle
y Aguilera, 1999; Del Valle et al., 2005). Una
lista de productos extrados de materias

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Uno de los campos de aplicacin de la


tecnologa con FSC ms desarrollados a nivel
industrial es la obtencin de ingredientes para
la agroindustria, perfumes y cosmtica.

Aplicaciones de los Fluidos Supercrticos en la Agroindustria


Velasco
primas vegetales en diferentes trabajos de
Se demostr la similitud entre el mtodo de
investigacin se indica en la Tabla 4. En la
extraccin de Rse-Gottlieb comparado con el
actualidad existen plantas comerciales de
FSC; pero la rapidez en la extraccin marc la
extraccin con FSC [Aromtech Ltd., Finland
diferencia en el FSC y el tipo de solvente
(www.aromtech.com); Flavex Naturextrakte
orgnico utilizado en la extraccin (Dionisi et
GmbH, Germany (www.flavex.com); Florys
al., 1999). El cambio en peso de muestras
SpA, Italy (www.officinalidisardegna.it/florys),
durante este proceso con FSC fue detectado
Raps GmbH&Co. Germany (www.raps.com),
por medio del uso de un detector PiezoelcSuper Critical Extraction in New Zealand
trico. Esta tcnica permiti determinar la pr(Scenz) Ltda (www.supercritical.co.nz)]. Son
dida de peso en la muestra despus de
plantas que poseen extractores de 100-500 L,
extraer totalmente la grasa. Adems, es una
operan bajo procesos discontinuos o semideterminacin rpida y segura que las tcnicontinuos y trabajan con diferentes materias
cas tradicionales (Manganiello et al., 2000).
primas (Del Valle et al, 2005).
El CO22SC tambin se ha utilizado como fase
Uso en tcnicas analticas
mvil en cromatografa de fluido supercrtico
desde 1980. El uso de FSC como fase mvil
El CO2SC se ha usado en algunos mtodos
para cromatografa provee de alguna ventaanalticos como detector del contenido de grajas analticas sobre las tcnicas convenciosa por medio de la fase mvil usando tcnicas
nales GC o HPLC. El poder de los FSC como
analticas de cromatografa (Rozzi y Singh,
solvente puede ser manipulado por los cam2002). En esta seccin se habla de la detecbios de temperatura y/o presin (densidad) de
cin del contenido de grasas por FSC y el uso
la fase mvil (Poole, 2000). En el caso del
de la tcnica FSC. El uso de mtodos
CO22, cuando la densidad es baja sus condianalticos por medio de los FSC se ha
ciones de operacin son similares a las del
aplicado a una gran variedad de productos
hexano y cuando la densidad es alta sus conalimenticios desde la carne de res hasta las
diciones son similares a las del dicloromesemillas y vegetales que presentan un alto
tano. La composicin de la fase mvil puede
contenido de cidos grasos. Se ha
ser variada durante la separacin de comdemostrado que el uso de tcnicas analticas
puestos por HPLC, la densidad de la fase
con apoyo de FSC presenta mayores ventajas
mvil se puede variar durante el proceso de
que las tcnicas tradicionales. El anlisis del
separacin por cromatografa con FSC. Y se
contenido de aceites en semillas de soya,
pueden adicionar co-solventes polares a la
girasol, algodn, colza, entre otros materiales
biolgicos, ha presentado mayor eficiencia en
fase mvil, los cuales ayudan a separar
la extraccin que la obtenida por mtodos
compuestos polares que no se separan fcilconvencionales (Taylor et al., 1997; Taylor y
mente con CO22 y aumenta el rendimiento de
King, 2000).
la extraccin con FSC (Brunner, 1994).
Tabla 3: Antioxidantes naturales extrados con CO22 supercrtico

Materia Prima

Principio
Activo

Cascara de pistacho (Pistachia vera)

Antioxidante

Rizomas de Ginger (Zingiber officinale


R.)
Rizomas de Ginger (Zingiber officinale
R.)
Rizomas de Ginger (Zingiber officinale
R.)
Romero (Rosmarinus officinalis L.)

Gingerol

Semillas de Cilantro (Coriander sativum)

Antioxidante

Yerba Buena (Hierochloe odorata)

Antioxidante

Gingerol
Gingerol
Antioxidante

Informacin Tecnolgica Vol. 18 N 1 - 2007

Condiciones de
Extraccin
T (00C)
P (bar)
35 - 60
101 355
20 - 40
150 200
20 - 40
100 300
20 - 35
200 250
40 - 60
100 400
58 - 85
116 280
40
250 350

Referencias
Goli et al. (2005)
Martnez et al.
(2003)
Rodrgues et al.
(2002)
Zancan et al. (2002)
Ramrez et al. (2004)
Yepez et al. (2002)
Grigonis et al. (2005)

59

Aplicaciones de los Fluidos Supercrticos en la Agroindustria


Velasco
Tabla 4: Alcaloides, aromas y especias extrados con CO22 supercrtico

Materia Prima

Principio
Activo

Ans (Pimpinella anisum L.)


Bulbo de Clavo (Eugenia caryophillus)
Bulbo de Clavo (Eugenia caryophillus)

Aceite esencial
Aceite esencial
Aceite esencial

Eucalipto (Eucalyptus tereticornis)

Aceite esencial

Manzanilla (Chamomilla recutita L.)

Aceite esencial

Pimienta (Lippia sidoides C.)

Aceite esencial

Pimienta Negra (Piper nigrum L.)

Aceite esencial

Romero (Rosmarinus officinalis L.)

Aceite esencial

Tomillo (Thymus vulgaris)

Aceite esencial

Semillas de Guaran (Paullinia cupana


M.)
Palma (Lat. palum)

Alcaloide

Pimienta (Capsicum annuum L.)

Capsaicinoides

Crcuma (Curcuma longa L.)

Condiciones de
Extraccin
T (00C)
P (bar)
80 - 180
30
90 - 120
50
10 66 - 100
35
10 66.7-78.5
25
30 100 - 200
40
10 66.7 - 88.5
25
30 150 - 300
50
38 100 - 160
48
40
200

Referencias
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Rodrgues et al. (2002)
Rodrgues et al. (2002)
Povh et al. (2001)
Sousa et al. (2002)
Ferreira et al. (2002)
Coelho et al. (1997)

100400

Viera de Melo et al.


(2000)
Saldaa et al. (2002a)

207- 483

Zaidul et al. (2006)

120 - 320

Del Valle et al. (2003)

45

250 - 300

Glcidos

30

200 - 250

Chassagnez-Mndez
et al. (2000)
Yoda et al. (2003)

Curcuma (Curcuma longa L)

Oleoresina

45

200-300

Calndula

Aceite

20-40

120-200

Cebolla Cabezona

Aceite

37-50

207-287

Corcho (Quercus suber L)

Triterpenos
Esteroides

50

220

40 70
40 80
40

Colorante

Stevia (Stevia rebaudiana B.)

Alcaloide

Otras extracciones y aplicaciones


Las aplicaciones de los FSC (especialmente
del CO2 supercrtico), son muy amplias, por
ello es de resaltar otros campos de aplicacin
tambin de inters industrial como son la
eliminacin de aceite en papas y croquetas de
yuca fritas (Hurtado, 2002); la eliminacin de
alcohol en bebidas alcohlicas (Seorans et
al., 2001); la extraccin de aromas y sabores
de jugos ctricos (Temelli et al., 1998);
tambin se han desarrollado nuevos procesos
de extrusin y esponjado con CO2SC (Alavi et
al., 2003, 2003a; Gogoi et al, 2000; Jeong y
Toledo, 2004). Se han inactivado bacterias y
esporas por CO2SC (Dillow et al., 1999;
Shimoda et al., 2002; Watanabe et al., 2003).
Entre otras aplicaciones se puede mencionar
el fraccionamiento de grasas y aceites, la
60

Chassagnez et al.
(1997)
Campos et al. (2005)
Saengcharoenrat y
Guyer (2004)
Castola et al. (2005)

eliminacin de cidos grasos libres (aceite de


oliva) as como de otros aceites, la desodorizacin y la extraccin de aceite a partir de
lecitina y el aprovechamiento de residuos
obtenidos de los procesos de refinacin
(Esquivel y Gil, 1993).
Como se observa el panorama de aplicacin
de los FSC es muy prometedor, ms en Latinoamrica y especficamente en Colombia,
donde la biodiversidad es tan grande y existe
una innumerable cantidad de especies que
pueden ser aprovechadas para obtener productos de alto valor agregado. Algunos investigadores colombianos han publicado resultados de trabajos sobre extracciones de plantas
nativas con FSC (Stashenko et al., 2004). En
este sentido extraer los compuestos bioactivos, como aromas y sabores, entre muchos
Informacin Tecnolgica Vol. 18 N 1 - 2007

Aplicaciones de los Fluidos Supercrticos en la Agroindustria


Velasco
otros, a partir de plantas autctonas, puede
Brunner, G, Gas Extraction An Introduction to
Fundamentals of Supercritical Fluids and the
ser un campo de aplicacin importante desde
Application to the Separation Processes,
el punto de vista investigativo y econmico
Springer, New York, USA (1994).
para varios de nuestros pases de LatinoAmrica (Del Valle et al., 2005).
Campos, M. A. S., M. Z. Michielin., L
Danielski. y R. S. Ferreira, Experimental data
CONCLUSIONES
and modeling the supercritical fluid extraction
of marigold (Calendula officinalis) oleoresin,
Cada vez se conocen mejor las propiedades
J.Supercrit. Fluids, 34 (2), 163-170 (2005)
de los fluidos supercrticos que son tiles para
los diferentes campos de aplicacin de la
Carmelo, P. J., P. J. Pereira., P. C. Simoes., y
agroindustria alimentaria. Permanentemente
M. Nunes da Ponte, Scaleup of a supercritical
se estn produciendo nuevas investigaciones
extraction unit for the deacidification of olive
en este campo y con ejemplos exitosos que
oil, High Press. Chem. Eng., 12, 487-492
pueden convertirse en agroindustrias para la
(1996).
regin Latinoamericana. Esta revisin busca
despertar el inters en nuestras poblaciones
Castola, V., B. Manrongiu., A. Bighelli., C.
para su utilizacin en los desarrollos de nueFloris., A. La. y J. Cassanova, Extractives of
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