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cido-Base

MARIA GLORIA QUISPE TORRES

Caractersticas
BASES:

CIDOS:

Tienen sabor agrio.


Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.

Tiene sabor amargo.


Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.

Definicin de Arrhenius

Publica en 1887 su teora de


disociacin inica.
inica
* Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin
se disocian en cationes y aniones.

CIDO: Sustancia que en disolucin acuosa


disocia cationes H+.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa
disocia aniones OH.

Disociacin

CIDOS:
AH (en disolucin acuosa) A + H+
Ejemplos:
* HCl (en disolucin acuosa) Cl + H+
* H2SO4 (en disolucin acuosa) SO42 + 2 H+

BASES:
BOH (en disolucin acuosa) B + + OH
Ejemplo:
* NaOH (en disolucin acuosa) Na+ + OH

Neutralizacin

Se produce al reaccionar un cido con una


base por formacin de agua:
H+ + OH H2O
El anin que se disoci del cido y el catin
que se disoci de la base quedan en
disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)

Teora de Brnsted-Lowry.

CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H+.
BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H +.

Par cido/base conjugado

Siempre que una sustancia se comporta como


cido (cede H+) hay otra que se comporta como
base (captura dichos H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su
base conjugada y cuando una base captura
H+ se convierte en su cido conjugado.

CIDO (HA)

BASE (B)

H+
+ H+
+ H+
H+

BASE CONJ. (A)

C. CONJ. (HB+)

Ejemplo de par cido/base


conjugado
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H O (l) H O+(ac) + Cl (ac)
2
3
En este caso el H O acta como base y el HCl al
2
perder el H+ se transforma en Cl (base conjugada)
Disociacin de una base:
NH (g) + H O (l)
NH4+ + OH
3
2
En este caso el H O acta como cido pues cede
2
H+ al NH3 que se transforma en NH4+ (cido
conjugado)

Teora de Lewis ()
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aceptar un par de electrones y formar
un enlace covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado.

10

Teora de Lewis (Ejemplos)

HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)


En este caso el HCl es un cido porque contiene un
tomo (de H) que al disociarse y quedar como H + va
a aceptar un par de electrones del H 2O formando un
enlace covalente coordinado (H3O+).
NH3 (g) + H2O (l) NH4+ + OH
En este caso el NH3 es una base porque contiene un
tomo (de N) capaz de aportar un par de electrones
en la formacin del enlace covalente coordinado
(NH4+).

11

Teora de Lewis (cont.)

De esta manera, sustancias que no tienen tomos


de hidrgeno, como el AlCl3 pueden actuar como
cidos:
AlCl3 + :NH3
Cl3Al:NH3
Cl
H
|
|
ClAl + : NH
|
|
Cl
H

Cl H
|
|
ClAlNH
|
|
Cl H

12

Equilibrio de ionizacin del agua.

La experiencia demuestra que el agua tiene una


pequea conductividad elctrica lo que indica que
est parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)
H3O+ OH
Kc =
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un
lquido, llamaremos Kw = Kc H2O2
Kw [H 3O ] [OH - ]

conocido como producto inico del agua


agua

13

Concepto de pH.

El valor de dicho producto inico del agua es: KW


(25C) = 1014 M2
En el caso del agua pura:

H3O+ = OH = 1014 M2 = 107 M

Se denomina pH a:

pH

log
[H
O
] H3O+=107 M:
Y para el caso de agua pura,3 como

pH = log 107 = 7

14

Tipos de disoluciones

cidas: H3O+ > 107 M pH < 7

Bsicas: H3O+ < 107 M pH > 7

Neutras: H3O+ = 107 M pH = 7

En todos los casos: Kw = H3O+ OH

luego si H3O+ aumenta (disociacin de un


cido), entonces OH debe disminuir para que
el producto de ambas concentraciones contine
valiendo 1014 M2

15

Grfica de pH en sustancias
comunes
CIDO
1

BSICO
5

10

11

12

13

Zumo de
Agua mar
Leche
limn Cerveza
Sangre
Amoniaco
Agua destilada

14

16

Concepto de pOH.

A veces se usa este otro concepto, casi idntico al


de pH:
pOH log [OH ]

Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2


Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.

17

Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa

es 12,6. Cual ser la OH y el pOH a la


temperatura de
25C?
pH = log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que:
H3O+ = 10pH = 1012,6 M = 2,5 1013 M
Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2
entonces:
KW
1014 M2
OH = = = 0,04 M
H3O+
2,5 1013 M
pOH = log OH = log 0,04 M = 1,4
Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

Ejercicio A: Una disolucin de cido sulf-

18

rico tiene unadensidad de 1,2 g/ml y una


riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su
concentracin expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolucin
preparada diluyendo mil veces la anterior.

a)

ms
ms
% = x 100 =
mdn
Vdn x d

100

ms % x d
20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = = 240 g/L
Vdn 100
103 L x 100

ns
ms
conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = = = =
Vdn
Vdn x Ms
Ms
98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H3O+] = log (2 x 2,45x103 M) = 2,35

19

Electrolitos fuertes y dbiles

Electrolitos fuertes: ( )
Estn totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+
NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitos dbiles: ( )
Estn disociados parcialmente
* Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

20

Electrolitos fuertes y dbiles


cido fuerte

[HA]

[A]

cido dbil

[H+]

[HA]

[HA]

[A]

[H+]

21

Ejemplo: Justifica porqu el in HCO3


acta como cido frente al NaOH y como
base frente al HCl.

El NaOH proporciona OH a la disolucin:


NaOH (ac) Na+ + OH
por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O
es decir, el in HCO3 acta como cido.
El HCl proporciona H+ a la disolucin:
HCl (ac) H+ + Cl
por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el in HCO3 acta como base.
base

22

Fuerza de cidos.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O


constante) la fuerza de un cido HA depende
de la constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+
A H3O+
A H3O+
Kc = Kc H2O =
HA H2O
HA
[ A ] [H 3O ]
constante de
K C [H 2 O ]
K a disociacin
[HA]

(K acidez)

23

Fuerza de cidos (cont.).

Segn el valor de Ka hablaremos de cidos


fuertes o dbiles:
Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar
disociado casi en su totalidad.
Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo
parcialmente disociado.
Por ejemplo, el cido actico (CH 3COOH) es
un cido dbil ya que su Ka = 1,8 105 M

24

cidos poliprticos

Son aquellos que pueden ceder ms de un H +. Por


ejemplo el H2CO3 es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H + disocie:
H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+
HCO3 + H2O CO32 + H3O+
HCO3 H3O+
Ka1 =
H2CO3 HCO3

CO32 H3O+
Ka2 =

Ka1 = 4,5 107 M

Ka2 = 5,7 1011 M

La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

Ejemplo: Sabiendo que las constantes de

25

acidez del cido fosfrico son: Ka1 = 7,5 x 103,


Ka2 = 6,2 x 108 y Ka3 = 2,2 x 1013, calcular las
concentraciones de los iones H3O+, H2PO4,
HPO42 y PO43 en una disolucin de H3PO4
0,08M.
Equilibrio 1: H PO + H O H PO + H O+
3

c. in.(mol/l): 0,08
c. eq.(mol/l): 0,08 x

0
x

[H2 PO4 ] [H3O ]


x2
K a1

7,5 10 3 M
[H3 PO4 ]
0,08 x

x = 0,021
[H2 PO4 ] [H3O ] 0,021 M

0
x

26

Equilibrio 2: H2PO4 + H2O HPO42 + H3O+


c. in.(mol/l):
0,021
0
0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y
y
0,021 + y
Ka2

[HPO42 ] [H3O ] y (0,021 y ) 0,021y


8

6,2

10
M

0,021 y
0,021
[H2 PO4 ]

y = 6,2 x 108 M
[HPO42 ] 6,2 10 8 M

Equilibrio 3: HPO42 + H2O PO43 + H3O+


c. in.(mol/l): 6,2 x 108
0
0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 108 z
z
0,021 + z
Ka2

[H3 PO4 ] [H3O ] z (0,021 z )


0,021 z
13

2,2

10
M
2
8
8
[HPO4 ]
6,2 10 z 6,2 10

z = 6,5 x 1019 M

[PO43 ] 6,5 10 19 M

27

Fuerza de bases.

En disoluciones acuosas diluidas (H2O


constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH
BH+ x OH
BH+ x OH
Kc = Kc x H2O =
B x H2O
B
[BH ] [OH ]
K C [H 2 O ]
Kb
[B ]

(K basicidad)

Fuerza de cidos y bases


(pK)

28

Al igual que el pH se denomina pK a:

pKa= log Ka ;

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb


mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb
menor es la fuerza del cido o de la base.

pKb= log Kb

29

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de


una disolucin 0,2 M de NH3 sabiendo
que Kb (25C) = 1,8 105 M

Equilibrio:
NH3 + H2O NH4+ + OH
conc. in.(mol/l): 0,2
0
0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x
x
x
NH4+ x OH
x2
Kb = = = 1,8 x 105 M
NH3
0,2 x
De donde se deduce que x = OH = 1,9 x 103 M

pOH = log OH = log 1,9 x 103 =

pH = 14 pOH = 14 2,72 =

11,28

2,72

30

Relacin entre Ka y Kb
conjugada

Equilibrio de disociacin de un cido:


HA + H2O A + H3O+
Reaccin de la base conjugada con el agua:
A + H2O HA + OH
A x H3O+
HA x OH
Ka = ;
Kb =
HA
A
A x H3O+ x HA x OH
Ka x Kb = = KW
HA x A

31

Relacin entre Ka y Kb
conjugada (cont.).

En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW)


significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
A la constante del cido o base conjugada en la
reaccin con el agua se le suele llamar
constante de hidrlisis (Kh).

32

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos


que la Ka del HCN vale 4,9 1010 M.

El HCN es un cido dbil (constante muy


pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN, ser una base relativamente fuerte. Su
reaccin con el agua ser:
CN + H2O HCN + OH
KW
1014 M2
Kb = = = 2,0 x 105 M
Ka
4,9 x 1010 M

Hidrlisis de sales

33

Es la reaccin de los iones de una sal con el agua.


Slo es apreciable cuando estos iones proceden
de un cido o una base dbil:
Hidrlisis cida (de un catin):
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrlisis bsica (de un anin):
CH3COO + H2O CH3COOH + OH

Tipos de hidrlisis.

34

Segn procedan el catin y el anin de un cido o una


base fuerte o dbil, las sales se clasifican en:

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.


* Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
* Ejemplo: NH4Cl

Sales procedentes de cido dbil y base dbil.


* Ejemplo: NH4CN

35

Sales procedentes de cido


fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto
el Na+ que es un cido muy dbil como el Cl
que es una base muy dbil apenas reaccionan
con agua. Es decir los equilibrios:
Na+ + 2 H2O
NaOH + H3O+

Cl + H2O

HCl + OH

estn muy desplazado hacia la izquierda.

36

Sales procedentes de cido


dbil y base fuerte.

Ejemplo: Na+CH3COO
SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA ya
que el Na+ es un cido muy dbil y apenas
reacciona con agua, pero el
CH3COO es una base fuerte y si reacciona
con sta de forma significativa:
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).

37

Sales procedentes de cido


fuerte y base dbil.

Ejemplo: NH4Cl
SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya
que el NH4+ es un cido relativamente fuerte y
reacciona con agua mientras que el Cl es una
base dbil y no lo hace de forma significativa:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).

38

Sales procedentes de cido


dbil y base dbil.

Ejemplo: NH4CN
En este caso tanto el catin NH4+ como el anin
CN se hidrolizan y la disolucin ser cida o
bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN) = 2 105 M y
Ka(NH4+) = 5,6 1010 M , en este caso, la
disolucin es bsica ya que Kb(CN) es mayor que
Ka(NH4+)

39

Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 1010


M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de
una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.

La reaccin de hidrlisis ser:


CN + H2O HCN + OH

HCN OH
KW
Kh(CN) = = =
CN
4,0 1010 M
1 1014 M2
Kh(CN) = = 2,5 105 M
4,0 1010 M

40

Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 1010


M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de
una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.

CN + H2O HCN + OH
Conc inin. (M) 0,01
Conc equil. (M) 0,01(1)

0
0,01

0
0,01

HCN x OH (0,01 )2 M2
2,5 105 M = =
CN
0,01(1) M
Despreciando frente a 1, se obtiene que = 0,05
KW
1014 M2
H3O+ = = = 2,0 x 1011 M
OH
0,01 M x 0,05
pH = log H3O+ = log 2,0 x 1011 M = 10,7

41

Disoluciones
amortiguadoras (tampn)

Son capaces de mantener el pH despus de aadir


pequeas cantidades tanto de cido como de base.
Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido
dbil con catin neutro:
* Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.

Disoluciones de base dbil + sal de dicha base


dbil con anin neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

42

Variacin del pH al aadir pequeas


cantidades de NaOH o HCl

43

Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin

tampn formada por una concentracin


0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato
de sodio. Ka (CH3COOH) = 1,8 105 M.

El acetato est totalmente disociado:


CH3COONa CH3COO + Na+

El cido actico se encuentra en equilibrio


con su base conjugada (acetato):
H2O + CH3COOH CH3COO + H3O+

cin (M)

0,2

0,2

ceq (M)

0,2 x

0,2 + x

44

Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin

tampn formada por una concentracin


0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato
de sodio. Ka (CH3COOH) = 1,8 105 M

CH3COO H3O+
(0,2+x) x M2
1,8 105 M = =
CH3COOH
(0,2 x) M

De donde se deduce que:


x = H3O+ = 1,8 105 M
pH = log H3O+ = 4,74

Indicadores de pH
(cido- base)

47

Son sustancias que cambian de color al


pasar de la forma cida a la bsica:
HIn + H2O In + H3O+
forma cida

forma bsica

El cambio de color se considera apreciable


cuando [HIn] > 10[In] o [HIn]< 1/10[In]

In H3O+
HIn
Ka = H3O+ = Ka
HIn
In

pH = pKa + log In / HIn = pKa 1

48

Algunos indicadores de pH
Indicador
Violeta de
metilo

Color forma Color forma


cida
bsica

Zona de
viraje (pH)

Amarillo

Violeta

0-2

Rojo Congo

Azul

Rojo

3-5

Rojo de
metilo

Rojo

Amarillo

4-6

Tornasol

Rojo

Azul

6-8

Incoloro

Rosa

8-10

Fenolftalena

49

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