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Qumica General e Inorgnica.

13 de mayo 2015
Dra Sandra Mara Ferreira

Electroqumica II
Electrolisis

Electrlisis
La Electrlisis es un proceso para separar un compuesto en los
elementos que lo conforman, por medio de la electricidad.
Es el proceso de impulsar una reaccin qumica no espontnea
mediante corriente elctrica.
Los electrodos comparten el mismo compartimento.
En general hay un nico electrolito a descomponerse.
Las concentraciones y presiones estn alejadas de las
condiciones estndar.

Electrlisis
La reaccin de reduccin siempre tiene lugar en el ctodo.
La reaccin de oxidacin siempre tiene lugar en el nodo

Por convencin en las electrolisis:


El nodo corresponde al polo positivo.
El ctodo corresponde al polo negativo.

Bateria
Flujo de electrones

Anodo

Ctodo

Flujo de electrones
Ctodo
nodo

nodo
Ctodo

Celda electroltica
Pila

El potencial suministrado a una celda


electroltica debe ser como mnimo igual al
de la reaccin de pila que debe invertirse.

Electrlisis
Flujo de
electrone
s
Ctodo

Batera
Puente salino
nodo

Es el proceso de impulsar una reaccin en sentido


opuesto al espontneo mediante corriente elctrica.

Electrolisis de cloruro de sodio fundido

Cl-

Na+
Na

Cl2

Electrolisis del agua

Sobrepotencial = 0,6 V

Tensin total = 0,6 V + 1,23 V

Sobrepotencial o sobrevoltaje
La diferencia entre el potencial de los electrodos y
el voltaje real para que ocurra la electrolisis se
conoce como sobrevoltaje.
Depende de:
de la naturaleza del metal usado y del estado la superficie del
electrodo
cintica del proceso electroqumico (velocidades de reaccin)
temperatura.

Electrolisis de cloruro de sodio con diafragma


Diafragma
nodo
Ctodo

NaCl
diluida

NaCl
saturada

Electrolisis de cloruro de sodio con diafragma

2 H2O + 2e

H2 + 2 OH-

Reduccin catdica (-)

2 H2O + 2 NaCl (ac)

2 Cl-

Cl2 + 2 e

Oxidacin andica (+)

H2 (g) + Cl2 (g) + 2 NaOH (ac)

Primera Ley de Faraday


La cantidad de sustancia oxidada o reducida
durante la electrlisis es directamente
proporcional a la cantidad de corriente elctrica
continua que pasa a travs de la celda electroltica

m=E.q
Sabiendo que:

q=i.t
E=e/F

e . i .t
m=
F

Segunda ley de Faraday


La misma cantidad de corriente que circula a
traves de varias celdas electroqumicas
conectadas en serie deposita, disuelve o libera
sobre los electrodos masas de sustancias que
son directamente proporcionales a sus
respectivos equivalentes qumicos.
m1

e1 .q
= F

y
e1
m1
=
e2
m2

m2

e2 .q
=
F

Aplicaciones de la Electrlisis
Produccin de flor
Es el que tiene mayor E de la tabla de potenciales de reduccin al ser el ms
oxidante no hay especie qumica que lo haga oxidar de fluoruro a fluor.

Electrometalurgia y purificacin de metales.


es el proceso por el cual se separa el metal puro de compuestos por medio de una
electrlisis. Al, Li, Na, K, Cu y Mg.

Anodizacin
es un proceso utilizado para proteger los metales de la corrosin. El magnesio es
utilizado como nodo de sacrificio.

Galvanoplastia
es el proceso por el cual se crea una pelcula delgada de un metal ms resistente a
la corrosin. Cromado.

Electrodeposicin
es el proceso por el cual se crea una pelcula delgada de un metal sobre un objeto.
Siempre el objeto a electrodepositar se coloca como ctodo. Plateado, cobreado,
niquelado.

Problema 1
Una corriente continua de 6 V deposita en 30 min 0,384 g de plata de
una solucin de nitrato de plata. Indique:
a - la cantidad de electricidad ha pasado por el circuito.
b- cual ha sido la intensidad de la corriente?
c- que cantidad de energa se requiere?
Resolucin
a- m = e x

F
q= m x F
eq

b- i =

q
t

q = 0,384g x 96500 C = 343 C


108 g/mol/1

i = 343 C/ 1800 s= 0,191 C/s= 0,191 A

c- E= 6V x 343J/V= 2058 J

Problema 2
Si en 15 minutos se depositan 0,872 g de Ag en el catodo
de un coulombimetro de Ag, indique:
a -cuntos coulombios han pasado a travs del circuito?
b-cul fue la intensidad de la corriente?
Resolucin
a- q= m x F/ eq.= 0,872 g x 96500 C /(108 g/mol/1)=780 C
b- i= q/ t = 780 C/ 900 s = 0,867 C/s = 0,867 A

Problema 3
Un cierto metal M forma un cloruro de formula MCln. Cuando se electroliza la
sal fundida por 1 g de metal depositado en el ctodo, se obtienen 725 mL de
Cl2 seco medidos a 298 K y 740 torr en el nodo. Si el peso atmico de M es
52g/ mol, calcule el valor de n en la formula del cloruro.

Resolucin
MCln Mn++ Cl-

ne +Mn+ M
Cl- Cl2 + 2e

reduccin catdica
oxidacin andica

PV= nRT
n= P.V / R.T= 0,97 atm X 0,725 L / (0,082 L atm/K mol)X 298 K)
n= 0,029 moles de cloro
1 mol
71 g
0,029 moles
=2g
m Cl2/ e Cl2 = mM/ e M
2g/ (71g/mol /2)= 1g/ ((52 g/mol)/ n)
n= 3

Problemas 4
Cuando 0,20 F se pasan a travs de una solucin acuosa de Pb(NO3)2 , se
deposita 20,7 g de un compuesto que tiene Pb en el nodo. Cual es el
numero de oxidacin del Pb en el compuesto?
Resolucin
Pb2+ Pb2+ n + n e

oxidacin andica

m = e . q/ F
e= m.F/q = 20,7g. 1F/ 0,20F= 10.35 g
e = PM/ n
n = (207 g/mol)/ 10,35 g= 2
Numero de oxidacin = 4 +

Bibliografa

Qumica . Atkins y Jones. Ed. Omega.


Qumica. Brown, Le May y Bursten. Ed. Prentice Hall.
Qumica. Chang R. Ed. Mc. Graw Hill. 2007
Qumica Universitaria. Maham y Myers. Ed. Addison Wesley.
Qumica General. Umland y Bellama. Ed. International Thomson.
Qumica General. Whitten, Davis y Peck. Ed. Mc. Graw Hill.
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