Universidade Estadual de

Londrina
Centro de Cincias Exatas
Departamento de Qumica
Disciplina: Fsico-Qumica 2

FOTOELETRODEGRADAO
Docente: Roberto.
Discentes: Alan, Franciane e Jos Tiago.

O que ?
Pode ser caracterizada como um Processo de
Oxidao Avanada (POA), onde a fotodegradao
aliada a eletrodegradao, com gerao de
espcies extremamente oxidantes, que agem na
degradao da matria orgnica, um exemplo dessas
espcies so os radicais hidroxila (OH .);
So mtodos muito utilizados para tratamento de
efluentes.

 So processos limpos e no seletivos, podendo

degradar inmeros compostos.

Se caracterizam por transformar a grande maioria dos

contaminantes orgnicos em dixido de carbono,
gua e nions inorgnicos.

Na fotodegradao, utiliza-se a luz para excitar

eltrons da banda de valncia para a banda de conduo.
Com a excitao, gerado o par eltron-buraco (ou
lacuna). O buraco ir oxidar molculas de gua e gerar
radicais hidroxila em soluo.

Fotoeletrodegradao

Na fotoeletrodegradao, aplicado um
"pequeno" potencial no eletrodo fotocatalisador para
captar este eltron excitado e fazer com que ele no se
recombine com o buraco deixado na banda de valncia.
Se no houver recombinao do par eltron-buraco (pois
os eltrons esto sendo removidos pelo potencial
aplicado), os buracos ficam para oxidar gua (e
hidroxilas) adsorvidas na superfcie do eletrodo, e assim,
formar os radicais hidroxilas (OH) para oxidar as
espcies de interesse.

Nos processos fotoeletroqumicos o fotocatalisador

depositado sobre a superfcie de um material condutor,
usualmente titnio, o que permite a coleta de eltrons fotogerados
por aplicao de um potencial externo. Esta separao de cargas
maximiza o tempo de vida das lacunas, o que favorece a gerao
de radicais hidroxila.

Em 1972, Fujishima e Honda relataram em um trabalho

a quebra fotolitica de gua em oxignio e hidrognio utilizando
uma clula fotoeletroquimica possuindo um nodo de TiO2, e a
partir disso abrangendo a investigao nessa rea.

APLICAES

Tratamento de efluentes de curtume empregando-se um processo integrado que

consiste na foto-eletro-oxidao (FEO) da matria orgnica seguido de eletrodilise
(ED) tecnologias limpas
eletrodilise (ED) se destaca pois, comparada com mtodos convencionais de
tratamento de efluentes, tem a vantagem de no gerar lodo e possibilitar o
reaproveitamento dos insumos e da gua.
ED transformar uma soluo aquosa em duas outras, uma mais concentrada e outra
mais diluda em eletrlitos do que a original membranas adequadas
A eletrodilise uma tcnica de separao que emprega membranas on-seletivas
atravs das quais ons so transportados de uma soluo para outra, por ao de um
campo eltrico.

APLICAES
As membranas on-seletivas (catinicas e aninicas) so dispostas alternadamente
em uma montagem tipo filtro-prensa. Entre as membranas so colocados espaadores,
os quais tm a funo de provocar um fluxo turbulento.
Este tipo de montagem proporciona a formao de compartimentos pelos quais circula
a soluo a ser tratada. Os eletrodos so posicionados nas extremidades da clula e
esto em contato com uma soluo de enxge.
O campo eltrico aplicado origina a migrao dos ons positivos para o ctodo e dos
ons negativos para o nodo. Durante o processo de migrao os nions passam pela
membrana aninica, mas so barrados pela membrana catinica e vice-versa,

APLICAES
No caso dos efluentes de curtume, a carga orgnica presente causa problemas de
entupimento nas membranas. Desta forma, mtodos de degradao da matria orgnica
devem ser previamente aplicados.
Os processos aplicados na destruio da matria orgnica so denominados Processos
Oxidativos Avanados (POA). POA fotocatlise oxidao da matria
orgnica CO2 e H2O
O processo eletroqumico foto-assistido, tambm chamado de foto-eletro-oxidao
(FEO), consiste na percolao da soluo a ser tratada atravs de um reator eletroltico
onde o nodo, revestido com xidos metlicos, permanece sob a incidncia da radiao
UV.
Essa combinao de processos tem mostrado um efeito sinrgico, onde as velocidades
de degradao observadas so at uma ordem de grandeza maiores, quando
comparadas com a soma daquelas resultantes da aplicao dos processos individuais.
Neste trabalho estudou-se a aplicao das tcnicas de Foto-eletro-oxidao (FEO) e
Eletrodilise (ED), associadas, como alternativa de ps-tratamento dos efluentes
gerados pela indstria curtidora com o objetivo de reutilizar a gua no processo de
produo (19).

APLICAES

Sistema de FEO empregado nos ensaios composto, basicamente, por dois

reatores eletrolticos de PVC com volume de 1 litro, dispostos em srie. Como nodo
e ctodo foram empregadas ligas de titnio revestidas com xido de titnio e rutnio
(70 TiO2/30 RuO2). A fonte de radiao ultravioleta (UV) utilizada foi uma lmpada
de vapor de mercrio de 400W.

APLICAES
Durante o experimento de foto-eletro-oxidao o efluente ficou recirculando pelos
reatores eletroqumicos onde foram introduzidos dois pares de eletrodos. Os eletrodos
foram construdos de maneira cilndrica tendo a lmpada emissora de radiao
ultravioleta no centro, dentro de um tubo de quartzo; o nodo ao redor do tubo e ao
redor do nodo, o ctodo. A densidade de corrente aplicada foi de 33,6 mA/cm2
Os experimentos de ED foram efetuado trs pares de membranas
Selemion e eletrodos de titnio platinizado. A corrente eltrica
aplicada nos experimentos foi de 1 A.

APLICAES
A eficincia do sistema de tratamento integrado FEO-ED foi avaliada
considerando-se a variao da concentrao de algumas espcies
presentes no efluente antes e aps o tratamento.
Os mtodos analticos empregados nas determinaes seguem o
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20
ed, 1998.

17-estradiol um hormnio natural vem sendo descartado no meio ambiente

sem os devidos cuidados

Disruptores endcrinos so substncias capazes de interferir no sistema endcrino

de humanos e animais, gerando diversos tipos de cncer, distrbios na tireoide,
entre outros efeitos
Objetivo desenvolver, caracterizar e aplicar anodos baseados no sistema
grafeno/RuO2 para a eletro-oxidao de 17-estradiol
Sntese e Caracterizao
Voltametria de varredura linear 17- estradiol apresenta um pico de oxidao
em +0,65 V sobre superfcie do RGO (xido de grafeno reduzido)/RuO2 (vs
Ag/AgCl)

Na presena de uma fonte de luz solar, o pico de oxidao do 17-estradiol,

aumentou em quase 5 vezes em comparao com o foto-anodo no escuro

O foto-anodo foi utilizado na foto-eletrodegradao do 17-estradiol sob irradiao

de uma lmpada de Xe (250 W)

A degradao do hormnio foi monitorada por espectrofotometria UV-Vis, carbono

orgnico total (TOC) e cromatografia lquida (HPLC).

As melhores condies experimentais promoveram a remoo de 96,5% do 17estradiol aps 120 minutos aps o tratamento fotoeletroqumico, sob reao
cintica de primeira ordem.

Portanto, o uso de RGO/RuO2 como um material para o desenvolvimento do

mtodo foto-eletrodegradao pode ser uma alternativa promissora para a remoo
de interferentes endcrinos em efluentes e sistemas ambientais.

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
13083-970 Campinas - SP

Este trabalho mostra os resultados da aplicao do processo fotoeletroqumico, j em

escala piloto, no tratamento de solues que se caracterizam pela alta concentrao de
espcies poluentes e forte colorao.

A cor pode ser altamente interferente nos processos fotossintticos naturais e

compostos organoclorados, principalmente fenlicos, tendem a ser resistentes
degradao biolgica

Foram selecionados, para aplicao do processo, os descartes aquosos gerados nas

indstrias txtil e de papel e celulose, alm do efluente aquoso proveniente de aterros
sanitrios municipais (chorume).

Os tratamentos biolgicos convencionais so pouco eficientes na remoo de cor.Neste

sentido, a tecnologia eletroqumica pode ser uma forma eficiente e verstil de controle
da poluio aquosa.

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
13083-970 Campinas - SP

CARACTERIZAO DOS EFLUENTES:

Efluente da indstria de papel e celulose:No estgio de branqueamento, so
eliminadas altas concentraes de fragmentos de lignina, entre outros compostos,
como fenis, clorofenis e cloroligninas.

Efluente simulado da indstria txtil: A maior parte dos efluentes da indstria txtil
oriunda das etapas de tingimento neste caso particular o corante o Azul Reativo
19 (Azul QR).

Efluente de aterros sanitrios (chorume de lixo domstico): O

chorume pode conter altas concentraes de slidos
suspensos,metais pesados e compostos orgnicos originados da
degradao de substncias que so metabolizadas como
carboidratos, protenas e gorduras.

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
13083-970 Campinas - SP

Mecanismo:
A oxidao andica pode ocorrer por troca direta de eltrons na superfcie do
eletrodo ou, de forma indireta, pela intermediao de espcies eletroativas
oxidantes formadas no anodo,
Esse processo envolve a formao de radicais hidroxila (OH*), espcie
intermediria da reao de evoluo de oxignio, que adsorve fisicamente na
superfcie do eletrodo. Na superfcie de anodos revestidos com xidos metlicos
(MOx), do tipo dimensionalmente estveis (ADE), estes stios ativos oxidantes
podem se transformar em xidos superiores, quimicamente adsorvidos, do tipo
MOx+1. Ambas as espcies so responsveis pela oxidao de compostos
orgnicos.

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
13083-970 Campinas - SP

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
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13083-970 Campinas - SP

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:
O reator para o tratamento fotoeletroqumico, que pode ser observado nas figuras
abaixo, foi construdo para processar 20 litros de efluente

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
13083-970 Campinas - SP

Eletrodos com um tubo de quartzo no centro como alojamento para a lmpada, Em

volta da lmpada, localiza-se o conjunto anodo/catodo. O anodo de titnio
revestido com xidos na proporo de 70TiO2/30RuO2

A incidncia da radiao UV na superfcie do anodo foi feita a partir de uma

lmpada de vapor de mercrio Osram HQL de 400 W, fluncia de 99,5 W m-2, a
uma distncia de 20 cm.

Os experimentos foram realizados com a aplicao de uma corrente constante de

26,5 mA.cm-2, Durante os experimentos com o efluente da industria de papel e
com a soluo de corante, a diferena de potencial permaneceu em 3,5 V. Com o
chorume de lixo esse valor subiu para 5 V.

A descolorao do efluente da indstria de papel foi determinada atravs de

medies de absorbncia em espectrofotmetro de UV-Vis.

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
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13083-970 Campinas - SP

RESULTADOS E DISCUSSO:
Efluente da indstria de papel e celulose:
A primeira hora foi suficiente para a reduo de 50% da colorao inicial, Nas trs
horas seguintes de tratamento foi possvel atingir 70% de reduo da cor inicial.

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PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
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Observou-se tambm uma reduo na matria orgnica como um todo e a reduo

de 80% dos compostos fenlicos foi observada na primeira hora de tratamento,

O conjunto dos resultados obtidos faz crer que o tratamento fotoeletroqumico pode
ser utilizado, seno como tratamento nico para o efluente papeleiro, como um prtratamento que antecede a digesto biolgica.

DESCOLORAO E DEGRADAO DE POLUENTES ORGNICOS EM SOLUES AQUOSAS ATRAVS DO

PROCESSO FOTOELETROQUMICO
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Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
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Efluente simulado da indstria txtil:

a degradao da cor j significativa aps 40 minutos de processamento. Nesse
perodo, o valor de absorbncia foi reduzido em 75%. Em uma hora de tratamento,
quase 90% do corante havia sido degradado.

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PROCESSO FOTOELETROQUMICO
Rodnei Bertazzoli* e Ronaldo Pelegrini
Departamento de Engenharia de Materiais, Faculdade de Engenharia Mecnica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6122,
13083-970 Campinas - SP

A descolorao do corante Azul QR, foi comparada a um padro permitido definido

pela literatura e a partir de 50 min de tratamento a colorao do corante, medida em
vrios comprimentos de ondas, encontrava-se abaixo dos padres exigido para
descarte.

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PROCESSO FOTOELETROQUMICO
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13083-970 Campinas - SP

Chorume de lixo domstico:

possvel observar reduo de cor de 75% a partir de 5 horas de
tratamento, embora 2 horas tivessem sido suficiente para a
reduo de 60%.
A descolorao tambm foi acompanhada de uma reduo da
carga orgnica em 20%.

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PROCESSO FOTOELETROQUMICO
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13083-970 Campinas - SP

CONCLUSES:
Diante dos resultados alcanados, o processo fotoeletroqumico apresenta-se como
uma tcnica com real possibilidade de aplicao em grande escala, representando
uma nova concepo em tratamento de rejeitos aquosos.

Bibliografia
Brunelli, T. F. T et al. Degradao fotoeletroquimica de
corantes dispersos em efluente txtil utilizando fotoanodos de
Ti/TiO2. Quim. Nova, Vol. 32, No. 1, 67-71, 2009.
Teixeira, C. P. A. B. Jardim, W. F. Processos Oxidativos
Avanados. Caderno temtico 03 Laboratrio de qumica
Ambiental, UNICAMP, Agosto de 2004.
Tauchert, E. Peralta-zamora, P. Avaliao de processos
fotoeletroqumicos no tratamento de lquidos lixiviados de
aterros sanitrios. Revista Nova Tcninca, Vol. 9 - N 3 jul/set 2004,197-201. Curitiba PR.