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Facultade de Cincias
Departamento de Qumica
Qumica Analtica
Equilbrio de solubilidade
Contedo
1. Solubilidade
2. Soluo saturada, insaturada e supersaturada
3. Equilbrio de solubilidade
4. Produto de solubilidade
5. Produto de solubilidade e Kps
6. Clculos Kps e solubilidade
7. Fatores que afetam a solubilidade
Qumica Analtica
Solubilidade
A uma dada temperatura, existe uma
quantidade limite de uma dada substncia
que se consegue dissolver num determinado
volume de solvente, e que se denomina
solubilidade
dessa
substncia
nesse
solvente. A solubilidade representada por
S.
Por exemplo, temperatura de 25 C,
possvel dissolver cerca de 36 gramas de
cloreto de sdio) em 100 mL de gua, sendo,
portanto 36 g/100 mL a solubilidade do
Qumica Analtica
Classificao de solues
Solubilidade do soluto no solvente
Saturada:
Insaturada:
Supersaturada:
Qumica Analtica
Equilbrio de Solubilidade
Considerando uma soluo saturada de cloreto
de prata, AgCl. Se continuarmos a adicionar AgCl a
uma soluo saturada, verificamos que h formao
de precipitado, e passamos a ter uma soluo
heterognea com uma fase lquida e uma fase
slida. Nestas condies, ocorre um equilbrio entre
estas duas fases, designado por equilbrio em
solues saturadas de sais, e que, neste caso,
pode ser representado por:
Equilbrio de solubilidade
Equilbrio entre um eletrlito
pouco solvel e os ons que este
eletrlito libera em soluo.
Ex: soluo de AgCl ocorrem os
seguintes equilbrios:
AgCl
(s)
Kd
AgCl
Ag
+
Cl
(aq)
(aq)
(aq)
Ks
Qumica Analtica
Equilbrio de solubilidade
MA(s) MA(aq) M+ + AS =
S0 + [M+]
S0 = solubilidade intrnseca
ou molecular
M+
MA(aq)
M+
A-
A-
M+ A
M+
M+ AMA(aq)
A-
MA(s)
Equilbrio de solubilidade
Exerccio 1
Calcular a solubilidade do AgCl em gua
destilada. Ks = 3,6 x 10-7.
Solubilidade = S = [AgCl(aq)] + [Ag+]
[Ag+] = [Cl-]
[Ag+] [Cl-] = Kps 1,82 x 10-10
[Ag+] = 1,82 x 10-10 = 1,35 x 10-5
Sabendo que S = 3,6 x 10-7
S = 1,35 x 10-5 + 3,6 x 10-7 = 1,38 10-5 mol L-1
Qumica Analtica
Equilbrio de solubilidade
No entanto, a maioria dos sais pouco
solveis encontra-se essencial e totalmente
dissociado em solues aquosas saturadas.
[Ba2 ][IO3 ]2
K
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq)
Ba(IO3 )2 (s )
+ 2IO3
K Ba(IO3 )2 (s ) K ps [Ba 2 ][IO3 ]2
Qumica Analtica
Constante do Produto de
Solubilidade
Kps
MA(s) M+(aq) + A-(aq)
Keq
M+
MA(aq)
M+
A-
A-
M+ A
M+
M+ A MA(aq)
A
MA(s)
aM a A
aMA(s )
[ M ][ A ]
Keq
[ MAs ]
Constante do Produto de
Solubilidade
Exemplo 1. SoluoKps
de Ba(IO3)2(s) ocorre o
seguinte equilbrio:
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq)
Keq
aBa 2 aIO
3
a Ba ( IO3 ) 2 ( s )
+ 2IO3-
Constante do Produto de
Solubilidade
Quando o eletrlito poucoKps
solvel e a fora inica baixa:
Kps = [Ba2+][IO3-]2
Importncia da solubilidade
As estalactites e estalagmites encontradas
em grutas e cavernas, no so mais do que
equilbrios de solubilidade entre os depsitos
subterrneos, constitudos essencialmente por
carbonato de clcio (CaCO3), e as guas naturais,
como por exemplo a gua da chuva.
Outro exemplo o sulfato de brio (BaSO 4),
sal insolvel e opaco aos raios X, que usado em
meios de diagnstico de problemas do tubo
digestivo.
Princpio do produto de
solubilidade
Em uma soluo saturada de um
eletrlito pouco solvel, o produto
das concentraes molares dos ons
(molL-1),
elevadas
potncias
temperatura,
independentemente
de
outros
Qumica Analtica
1AgCl(s) 1Ag+ + 1ClComo um mol de Ag+ formado para cada mol de AgCl, a
AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:
Kps = [Ag+][Cl-]
Kps = S S
Kps = S2
S Kps
S do
S ( xy )
K ps
x
x y
Produto de Solubilidade e
Solubilidade
Ex. CaF2 Ca2+ + 2FComo um mol de Ca2+ formado para cada mol de CaF2, a S do
CaF2 = [Ca2+] e [F-] = 2S.
S 3
Kps
4
0,0019
1,33 10 5 molL1
143,32
S = 6,21 x 10-6
0,0020
S
4,8 10 6 molL1
419
Exerccio 5.
Kps = [Ca2+][F-]2
Kps = S . (2S)2
= 4S3
Kps
S = 2,2 x
Qumica Analtica
ultrapassado.
Soluo:
a) BaSO4 Ba2+ + SO42b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10
c) Antes de alcanar o equilbrio:
[Ba2+] = 1,0 x 10-3
[SO42-] = 1,0 x 10-4
d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7
PI >> Kps=1,0x10-10
precipitar
Soluo:
a) FeS Fe2+ + S2b) Kps = [Fe2+] [S2-]
c)
[Fe2+] = 1,0x10-4
d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14
saturao da soluo
Portanto, para precipitar FeS necessrio que a [S2-] >
5,0x10-14
1.
Efeito da Presso
solues
so
2. Efeito da Temperatura
O grau de dissociao de um
aumentar
sal solvel
aumentar.
natureza
polar
da
molcula
de
gua
Efeito do pH
mais solveis
em pH mais baixo.
so
Efeito do on comum
5. Efeito do on estranho
Medidas de solubilidade de diferentes eletrlitos pouco
solveis indicam que a solubilidade em soluo salina
maior do que em gua.
Exemplo
AgCl e BaSO4 so mais solveis em soluo de KNO3 do
que em gua.