Celdas electroqumicas

4 medio
Ao 2012

Qu es la
electroqumica?
Es

el estudio de las reacciones

rdox que generan o utilizan
energa elctrica. Estas
reacciones se producen en celdas
electroqumicas

Algunos conceptos
Electrodo:

es una barra de C o de metal que se

puede introducir en un gas, solucin o slido inico
fundido y que es capaz de conducir corriente elctrica
entre la celda y el entorno
Ctodo: electrodo donde se lleva a cabo la reduccin
nodo: electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin
Semicelda: es la mitad de una celda electroqumica
Puente salino: es un compuesto que cumple 3
funciones
a)Permite el contacto entre las dos semi-celdas o
soluciones
b)Mantiene la neutralidad elctrica en cada semi-celda
c)Evita la mezcla de soluciones

Celdas
Celdas

galvnicas: tambin
denominadas voltaicas o pilas.
Aprovechan la reaccin redox
espontnea para producir energa
elctrica

Celdas

electrolticas: requieren de
una fuente externa de energa
elctrica para generar una reaccin
qumica redox no espontnea.

Celdas galvnicas
Las

pilas o celdas galvnicas esta

formada por dos compartimentos: las
semiceldas.
En una de las semiceldas se produce la
oxidacin y en la otra la reduccin
Cada semicelda esta formada por un
electrodo sumergido en una solucin
inica
Las semiceldas estn conectadas por un
circuito externo, que conduce los
electrones generados en la semicelda de
la oxidacin y por un puente salino, que
generalmente tiene la forma de una U
invertida, que cierra el circuito elctrico

Celdas galvnicas

Potencial de celda
La

celda convierte la energa que se

genera de forma espontnea (G) en
esta reaccin en energa cintica de los
electrones, lo que da lugar a la
corriente elctrica
Esta corriente fluye desde el electrodo
negativo (nodo) hacia el ctodo
(electrodo positivo).
Este flujo se debe a una diferencia de
voltaje o potencial elctrico entre los
dos electrodos de la celda, lo cual se
conoce como potencial de celda (E
celda) o fuerza electromotriz (fem)

Potenciales de electrodos
Cada

uno de los electrodos

introducidos posee un potencial
determinado, pero estos no se
pueden medir de forma aislada,
asi que su valor se determina
respecto a un electrodo
estndar(1 atm de presin y 25
C) al que se le asigna un valor
arbitrario que es = 0

Electrodo de hidrgeno
Este

corresponde al potencial de
referencia estndar del
hidrgeno, que se describe en la
siguiente semi-reaccin:
2H+(1M) + 2e- H2 (1atm)
E=0,00 V

Electrodo de hidrgeno
Si

se construye una celda con electrodo de

cobre y otro con electrodo estndar de
hidrgeno, se obtiene experimentalmente un
potencial de celda de +0,34 V. Las
semirreacciones de la celda son:
SRO: H2(g) 2H+(ac)+2eEctodo=0,00
V
SRR:Cu2+(ac)+ 2e- Cu(s)
Enodo=?
Reaccion de celda:
Cu2+(ac)+H2(g)Cu(s)+2H+(ac) E celda=
0,34V

Electrodo de hidrgeno
Al

sumar los potenciales de las

semi-reacciones tal como estn
escritas

E nodo + E ctodo : E celda

E ctodo= 0,34 V

Tabla de potenciales
Forma

oxidada + nelectronesforma
reducida
Por ejemplo:
Zn2+ (ac) + 2 e- Zn (s)

Espontaneidad de reacciones
redox
Las

reacciones redox que proceden

sin la ayuda de factores externos de
denominan espontneas
Los potenciales de electrodo se
pueden estudiar como funciones
termodinmicas, ya que el signo de
la fem de la celda nos da a conocer
si efectivamente la reaccin redox
es espontanea o no.

Espontaneidad de reacciones
redox
Para

que una ecuacin redox sea

espontnea, la suma de sus
potenciales de reduccin de
media celda debe ser positiva.
Por ejemplo, considere la
reaccin del cobre metlico con
el ion plata. Los valores de
potencial de media celda son:

Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s)

Ag+(ac) + e- Ag(s)

E=+0,34
E=+0,80

Espontaneidad de reacciones
redox
La

semicelda que posea el

potencial de reduccin mas
positivo ser el agente oxidante
mas fuerte, por lo tanto sufrir
reduccin.
Ag+(ac) + e- Ag(s)
E=+0,80

Espontaneidad de reacciones
redox
Todo

lo contrario pasara con la

semicelda que posea el potencial
mas bajo o negativo, ya que
pasara a ser el agente reductor y
se oxidar, por ende
Cu 2+(ac) + 2e- Cu(s)
E=+0,34
Pasar
ser:
Cu(s)a
Cu 2+(ac) + 2e- E=-

0,34

Espontaneidad de reacciones
redox
Luego

se procede a utilizar
E nodo + E ctodo= E celda
(-0,34 V)+(+0,80 V)= E celda
E celda = +0,46 V

Espontaneidad de reacciones
Para
redox
la reaccin:
Ag+(ac)

+ e- Ag(s)
/x2
Cu(s) Cu 2+(ac) + 2e-

/x1

Electrones en juego:
2
Es espontnea!!!!

Eceld Proceso
a

>0

<0

<0

Espontneo
No
espontneo

>0

Pilas y baterias de uso

comercial
Pila seca o de Leclanch
B. Pilas alcalinas
C. Pila de litio
D. Acumulador de plomo
A.

Pila seca o de Leclanch

Usos:

linternas o radios
1,5 V

Reaccin
Oxidacin

(nodo):
Zn(s) 2e- + Zn2+
Reduccin (ctodo):
2 MnO2(s)+ 2 NH4+ (ac)+ 2eMn2O3(s)+ 2NH3(ac)+ H2O(l)
Reaccin global:
Zn (s) + 2 MnO2(s)+ 2 NH4 +(ac) Zn2++
Mn2O3(s)+ H2O(l) + 2 NH3(AC)

Pila alcalina

1,5 V
Mayor duracin

Se diferencia con la pila seca que su pasta

esta compuesta por hidrxido de potasio y
dixido de manganeso

Pila de litio

A: Li(s) Li+ + eC: MnO2(s)+e- MnO2(s)

Acumulador de plomo

Reaccin
Ctodo:

PbO2(s) + 4H+(ac)+SO42- + 2e- PbSO4(s) +

2H2O(l)
nodo:

Pb(s)+SO42- PbSO4(s) +2e-

Reaccin Global?

Celdas electrolticas
Electrlisis:

Es cuando en una celda se utiliza

electricidad de una fuente externa
para producir una reaccin qumica
no espontnea. Por ejemplo:
a)Produccion de sodio fundido
b)Produccin de Cl2 e H2 en solucin
de NaCl
c)Electrorrefinacin del Cu

Produccin de sodio fundido

o celda en
deelDown
Reaccin
nodo
2Cl-(ac) Cl2(g) + 2eReaccin en el ctodo
2Na+(ac) + 2e- 2Na(l)

Produccin de Cl2 e H2 en
solucin de NaCl

Electro -refinacin del Cu

R.A= Cu(s)Cu2+(ac)+
2eR.C=Cu2+(ac)+2eCu(s)

Corrosin
Proceso

natural redox por el cual se

destruye la superficie de un metal.
Esta se asimila a una celda electroltica
El Hierro expuesto al aire hmero se
oxida a ion ferroso (Fe+2)
Los electrones liberados en el nodo
reducen al oxgeno atmosfrico a agua
en el ctodo
Los iones Fe2+ son oxidados por el
oxgeno a Fe3+ en presencia de agua,
transformndose en xidos hidratados,
lo que se llama herrumbre

Tabla de
Contenidos
Conocimient Comprensi
especificaciones
o
n

Aplicacin

Total

10

18

Igualacin de
ecuaciones
por mtodo
ion- electrn
en medio
cido y bsico

Celdas
8
electroqumic
as y
determinacin
de fem y
espontaneida
d de
reacciones

Completacin
rdox
Alternativas
Pilas
6

Desarrollo

12

Estados de
oxidacin

6
Total:40