INGENIERIA DE

REACCIONES
QUIMICAS I
REACCIONES MULTIPLES
(Paralelas y en Serie)
G.H. 01Q

Ing. MSc. Pablo Daz Bravo

REACCIONES PARALELAS
Denominados tambin como simultaneas o concurrentes
Una sustancia puede reaccionar siguiendo distintos caminos
simultneamente como se indica,
B
A
B
A

La reaccin predominante se denomina Principal y las otras reacciones laterales

Ejemplo. Una reaccin de importancia industrial, es la oxidacin del

etileno a oxido de etileno (usada principalmente para fabricar glicol de
etileno como anticongelante y polister. Una cantidad pequea se usa
para controlar insectos en ciertos productos agrcolas y tambin se
usa para las esterilizaciones de equipos y abastecimientos mdicos).
2 CO2 + 2 H2O
CH2 = CH2 + 3 O2

No deseado

O
CH2

CH2

Oxido de etileno

Deseado

MAXIMIZACION DEL PRODUCTO DESEADO

Se desea maximizar el producto deseado y minimizar el no deseado.
Reaccin cintica:
Ecuacin cintica:

k1

NO deseado

k2

Deseado

-rA1 = k1CAn1
-rA2 = k2CAn2
-rA = k1CAn1 + k2CAn2

Se desea que la velocidad de formacin del producto deseado C sea

alta en comparacin con B.
n2
r
k
C
k 2 ( n2 n1 )
C
2 A
Se define: Selectividad de velocidad S

C
C/B

CASO I:

n2 > n 1

rB

k1C A

n1

k1

Cuando el orden del producto deseado es mayor que la del no deseado, entonces:

SC / B

rC k 2
CA
rB k1

n2 n1

Para que el cociente sea alto, la

concentracin de A debe ser la mas
alta posible durante la reaccin

Si la reaccin ocurre en fase gaseosa, debe realizarse

Sin inertes y
Presiones altas
En reacciones fase liquida, debe minimizar el diluyente
En ambos casos es conveniente operar en reactor batch o de flujo tapn ,
porque en estos reactores la CA disminuye progresivamente durante la
reaccin. En reactores CSTR con mezclado perfecto, la concentracin del
reactivo A siempre esta en su valor mas baja.
CASO II: n2 < n1

Cuando el orden del producto deseado es menor que la del no deseado, entonces:

SC / B

SC / B

rC k 2 n2 n1 k 2
CA
CA
rB k1
k1
Para que el cociente sea alto, la

k
k2

2 CA

k1
k1C A

concentracin de A debe ser la mas

baja posible durante la reaccin

Esto se consigue, diluyendo la alimentacin con inertes y operando

con reactor a bajas concentraciones. En este caso debe recurrirse al
reactor CSTR.

Por otra parte, si ambas reacciones son del mismo orden, es decir: n2 = n1
Entonces;

CASO III:

SC / B
E2 >E1

E2
RT

ko 2 ( E2RT E1 )
rC k o 2 e

e
E1

rB
ko1
RT
ko1e
La energa de activacin del producto deseado es mayor
que la del no deseado, entonces:

Para que el cociente sea alto, se deber aumentar la temperatura. Lo que

implica el incremento de la velocidad de reaccin del producto deseado.
Para maximizar la selectividad SC / B deber operarse a temperaturas
altas.
CASO IV:

E1 > E 2

La energa de activacin del producto deseado es menor

que la del no deseado.

En este caso, la reaccin deber ocurrir a bajas temperaturas para

maximizar la selectividad SC / B .

CALCULO DE LA CONCENTRACION
Para la siguiente reaccin paralela:

Entonces la selectividad ser:

Ecuacin cintica:

S B / CD

Producto deseado

rB

rC rD

-rA = k1CAn1 + k2CAn2+ k3CAn3

(1)

Para reacciones de primer orden: n1 = n2 = n3 = 1

-rA = (k1 + k2 + k3)CA = k CA

(2)

ln

Integrando desde el estado inicial

C A
kt
CA

CA

C A

C C A o kt
Ao

ln

C Ao
kt
CA

C A C Ao e kt

(3)

(4)

C Ao
CA
m=k

 rA rB

Para componente B
CB

Integrando

C Bo

C B C Bo

k1C Ao e

Similarmente para C y D

k 2C Ao
CC CCo
1 e kt
k

C D C Do

k1C Ao
1 e kt
k

kt

C B
k1C A
t

k3C Ao

1 e kt
k

(5)

(5)

C B C Bo

k1C Ao e kt k1C Ao

k
k

Se cumple la proporcionalidad

CB : CC : CD = k1 : k2 : k3
(6)

II.- Si inicialmente existen B y C

(7)

CASOS PARTICULARES

CB

I.- Si inicialmente solo existe el reactivo A

k1C Ao

1 e kt
k
kC
CC 2 Ao 1 e kt
k
kC
C D 3 Ao 1 e kt
k
CB

m=k

CBo

CCo

CC

Pero a cada instante las concentraciones de los productos estn en

una relacin constante.

Ejemplo 01
El reactivo A se descompone en 3 reacciones simultaneas para formar
3 productos. Uno deseado B y dos no deseados C y D. Estas ocurren
en fase gaseosa y sus leyes de velocidad son:

Cmo y en que condiciones (P, T, tipo de reactor, etc.) se deber

realizar las reacciones a fin de minimizar las concentraciones de los
productos no deseados?
Ejemplo 02
En un reactor batch ocurre la siguiente reaccin simultanea de primer
orden.
B
Despus de 90 minutos transcurridos, el 80%
k1
A
del reactivo A se ha descompuesto y el
C
k2
producto contiene 5 moles de B/mol de C. Si
inicialmente solo se tenia el reactivo A
determine k1 y k2

Ejemplo 03
Para la siguiente reaccin de dos etapas y de primer orden.
k1
A

k2

B
C

Calcule los moles de B y C producidos, si se alimenta 10 moles de

A en un reactor batch y la conversin que alcanza es de 75%.

REACCIONES EN SERIE
Denominados como reacciones consecutivas o sucesivas
k1

Sea la reaccin:

k2

A B C

Ocurre nicamente en presencia de la luz, detenindose cuando la

luz se apaga. Puede seguir dos caminos:
1.- Todo el contenido es irradiado de una sola vez
2.- Una pequea corriente se retira continuamente del reactor, es
irradiada, y vuelve al reactor.
Conversin
casi completa

C
A

t de irradiacin

t de irradiacin

Ejemplo: Descomposicin del hipoclorito de sodio en soluciones

alcalinas.
3 NaClO 2 NaCl NaClO3

a )2 NaClO NaCl NaClO 2

Reaccin que controla la

velocidad de la reaccin total

b) NaClO2 NaClO NaClO NaClO3

La velocidad de b) es 25 veces mayor que la
de a).

De la suma de las reacciones anteriores resulta:

3NaClO 2 NaCl NaClO3

Ecuaciones cinticas

k1

A B C

Sea la reaccin en serie de primer orden:

Para componente A:

rA k1C A

Para componente B:

rB1 k1C A

k2

(1)

rB 2 k 2C B
rB k1C A k 2C B
rC k 2CB

Para componente C:
Resolviendo la ecuacin (1)

rA

C A
k1C A
t

CA

C A

k1t
CA
CAo
0
C A C Ao e k1t

(2)

(3)

Resolviendo la ecuacin (2)

C B
k 2C B k1C Ao e k1t
t
y` + P(x)y = Q(x)
solucin

ye P ( x ) x Q( x)e P ( x ) x x C

Para: P(x)= k2 y Q(x) = k1CAo e-k1t

(4)

Se obtiene:

CB

k1C Ao k1t
e Ce k 2t
k 2 k1

Condiciones de contorno: t 0 , C B 0

k1C Ao k1t
CB
e
e k 2t
k 2 k1

Reemplazando resulta:

Para componente C

k1C Ao
k 2 k1

(5)

Como no hay variacin de moles, entonces de la estequiometria de la reaccin:

C Ao C A C B CC

CC C Ao C A C B
Reemplazando

CC C Ao C Ao e k1t
Ordenando

k1C Ao k1t
e e k 2t
k 2 k1

k 2 e k1t k1e k2t

CC C Ao 1

k
k

k
2
1
2
1

CASO I: si k2 >> k1

CC C Ao 1 e

k1t

(7)

La ecuacin esta regida por la

primera de las dos etapas
comprendidas en la reaccin

(6)

CASO II: si k1 >> k2

CC C Ao 1 e k 2t

La ecuacin
esta regida por
la segunda de
las dos etapas.

B
C

La mas lenta
rige la
velocidad de
reaccin

Conclusiones:
1.- En reacciones en serie, la etapa mas lenta es la que tiene mayor
influencia sobre la velocidad global de la reaccin.
2.- Los valore de k1 y k2 regirn tambin el valor de la concentracin mxima
de B y el momento en que esta se alcanza. Este valor se determina
haciendo: C
B
Concentracin mxima de B
0

Luego, de la ecuacin (5),

k1C Ao k1t
CB
e
e k 2t
k 2 k1

derivando

C B k1C Ao

k1e k1t k 2 e k2t 0

t
k 2 k1

k2
e k 2 k1 t
k1

(8)

Aplicando logaritmo,
t max

ln k 2
k1
1
(9)

k 2 k1
tiempo medio log aritmico

Se puede usar la ecuacin (5) o en

trminos de k1 y k2. De (5),

CBe

k 2t

k1C Ao ( k2 k1 )t

e
1
k 2 k1

Reemplazando (8)

C Bmax C Ao e k 2t
C Bmax
C Ao

e k 2t

(10)

Reemplazando (9)

C Bmax
C Ao

k2

k1

k2
k 2 k1

(11)

grficamente:

CBmax
C

t max.
Conversin mxima de A

C Ao (1 x A ) C Ao e k1t

Reemplazando la ecuacin (9)

k2

k1

(1 x A )

k1

k2

x A 1

k1
k 2 k1

k1
k 2 k1

(13)

(1 x A ) e k1t

(12)

REACCIONES EN SERIE - PARALELO

Son reacciones mltiples que se verifican por etapas en serie y por
etapas en paralelo.
Consideraremos el ataque sucesivo de un compuesto por un reactivo.
La representacin general de este tipo de reaccin es:
k1

A BR
k2

R BS
k3

S B T

Donde: A es el compuesto a atacar y B es

el reactivo aadido, y R, S , T , etc. son
los productos poli sustituidos durante la
reaccin.

Por ejemplo: reacciones de halogenacion (o nitracin) por sustituciones

sucesivas en hidrocarburos, tales como benceno o metano para obtener
derivados mono, di, trihalogenados, etc.

C6 H 6 Cl2 C6 H 5Cl HCl

C6 H 5Cl Cl2 C6 H 4Cl2 HCl
C6 H 4Cl2 Cl2 C6 H 3Cl3 HCl

CH 4 Cl2 CH 3Cl HCl

CH 3Cl Cl2 CH 2Cl2 HCl
CH 2Cl2 Cl2 CHCl3 HCl
CHCl3 Cl2 CCl4 HCl

Otro ejemplo importante, es la adicin de xidos de alqueno, por ejemplo

oxido de etileno, a compuestos dadores de protones tales como aminas,
alcoholes, agua e hidracina para formar derivados monoalcoxidos,
dialcoxidos, trialcoxidos, etc.
H
N

CH 2 CH 2OH

O
CH 2

CH 2

CH 2

O
H

O
CH 2

... CH 2

CH 2 N CH 2 CH 2OH 3

trietanolamina

CH 2 CH 2OH
CH 2

O
CH 2 O CH 2 CH 2OH 2

Etilenglicol

Dietilenglicol

Frecuentemente estos procesos son bimoleculares irreversibles y por lo

tanto le corresponde una ecuacin cintica de segundo orden.

k1

Para una reaccin de dos etapas.

A BR
k2

R BS
Suponiendo que la reaccin es irreversible, bimolecular y a densidad
constante, las ecuaciones cinticas resultan:

C A
k1C AC B
t
C
rB B k1C AC B k 2C R C B
t
C R
rR
k1C AC B k 2C R C B
t
C S
rS
k 2C R C B
t
rA

El anlisis de tres o mas

reacciones pueden hacerse
por procedimientos
anlogos.

Algunas aplicaciones de inters comercial son las reacciones de

polimerizacin. La produccin de polmeros ocurren muchas veces cientos
y aun miles de reacciones en serie, siendo la formacin de enlaces
cruzados y la distribucin del peso molecular de estos productos lo que da
a estos materiales sus particularidades propiedades fsicas y materiales.

Las reacciones de fermentacin que pueden ser las promovidas y

catalizadas por microorganismos o microbios (levaduras, bacterias, algas,
mohos, etc.) y las catalizadas por enzimas (productos qumicos producidos
por microorganismos)

En general, las fermentaciones son reacciones en las que una sustancia

orgnica se convierte en producto por la accin de microorganismos o
enzimas.
(Alimenta. Orgnica) + (microorganismos)

(Productos qumicos) + (mas microorganismos)

A veces los productos qumicos constituyen el producto deseado (alcohol

a partir de azcar y almidn), otras veces es el microorganismos o sus
enzimas (levaduras, penicilina).

Para Casa:
1.- Para la siguiente reaccin en serie,
k1

k2

k3

A B C D
a) determine las expresiones de las concentraciones de los
componentes usando el mtodo descrito anteriormente.
b) La concentracin del componente C, si CAo = 10 mol/lt y
k1 = k2/4 = k3/2
k1

2.- Sea la reaccin,

A BR
k2

R BS T
Exprese la ecuacin cintica para cada componente

3.- Para la siguiente reaccin en serie,

k1

k2

A B C
Determine las constantes k1 y k2 y la mxima conversin de A,
partiendo inicialmente de 1 mol de A y que luego de 5 minutos se
alcanza un rendimiento mximo de B de 80%.
4.- Para la siguiente reaccin en serie,
k1

k2

A R S

Determine la mxima conversin de R y el tiempo en que esta ocurre,

si se parte de 1 mol de A
Entregar el da del examen parcial: El trabajo es personal y
manuscrito.