Captulo 11 Reacciones de

alcoholes
CHEM 2222
Profa. Carmen J. Torres

Reacciones de los alcoholes

Estados de oxidacin de los

alcoholesy otros grupos funcionales
Oxidacin-ganacia de oxgeno,
prdida de H2 a adicin de X2.
Reduccin- adicin de H2 o de H- ,
prdida de O o de O2, prdida de X2.
La adicin o prdida de H+ , H2O , HX
nunca es oxidacin ni reduccin.

Oxidacin y reduccin

Ver problema 11.1

Oxidacin de alcoholes
secundarios

El complejo de cromio cambis de color

naranja a verde

Oxidacin de alcoholes primarios a

cidos carboxlicos

Oxidacin de alcoholes primarios a

aldehdos

clorocromato de piridino

Oxidacin de alcoholes terciarios

NO SE OXIDAN

Ver problema 11.2

Otros mtodos para oxidar

alcoholes
Reactivo de Collins- complejo de xido de
cromo y priridina( PCC)
Reactivode Jones Mezcla de cido
crmico en acetona
KMnO4 y H2O
HNO3
ambos oxidan los alcoholes
a cido carboxlicos.
Deshidrogenacin utilizando CuO como
catalizador y aplicando calor. Este mtodo
se utiliza mucho en la industria.

Otros mtodos para oxidar

alcoholes
Oxidacin Swern- utiliza
dimetilsulfxido (DMSO) como
agente oxidante y oxida el alcohol a
cetona y aldehdo. Todos los
productos no deseados en la
reaccin se pueden separar del
producto principal porque son
voltiles.

Oxidacin biolgica de los

alcoholes
El etanol aunque es menos txico que otros alcoholes posse
cierto grado de toxicidad en altas concentraciones.
Su toxicidad conduce a la degeneracin del tejido heptico.
El cuerpo delos animales destoxica cualquier alcohol parav
eviatr que pase al cerebro y a la sangre.
Para esto el hgado produce una enzimas llamadas alcohol
deshidrogenasas(ADH).
El alcohol es oxidado a un aldehdo por un agente oxidante
que se conoce como NAD.
Una oxidacin posterior transforma el aldehido a cido
actico.

Otro forma de convertir el alcohol

en un E+

Otro forma de convertir el alcohol en un E+

es agregar al O del OH un grupo tosilato.
Este grupo convierte al OTs en
un buen grupo saliente

Ver resumen de reacciones de tosilatos pg. 456 y

problema 11.9 y 11.10

Los alcoholes como nuclefilos y

electrfilos
Los alcoholes pueden actuar como
Nu- y E+.
El alcohol se transforma en un Numediante la formacin del alcxido.
El alcohol acta como E+ porque al
protonarse el OH se convierte en un
buen grupo saliente.

11.6 Reduccin de alcoholes

Se lleva acabo deshidratando el
alcohol y convirtindolo en un
alqueno luego se hidrogena el
alqueno mediante una reaccin de
hidrogenacin cataltica.
Otro mtodo es convirtindo el
alcohol en un tosilato y luego se
reduce el tosilato con LiAlH4 .
Ver reacciones pg. 457

11.7 Reacciones de alcoholes con

HX

Se aade al medio de reaccin un HX ( HCl o

HBr), el H+ del HX protona el OH y lo
convierte en un buen grupo saliente,
entonces el C queda deficiente en electrones
por lo que acepta el in halogenuro y forma
un R-X

Mecanismo de la adicin de HBr a

un alcohol
SN1

Mecanismo de la adicin de HBr a

un alcohol
SN2

Los alcoholes secundarios siguen un

mecanismo SN1
Ver problema 11.12

Reacciones con HCl

R-OH + HCl/H2O

ZnCl2

R-Cl

A la mezcla de HCl/H2O donde ZnCl2 es el

catalizador se conoce como el reactivo de
Lucas.
Esta reaccin se utiliza para identificar los
tipos de alcoholes porque los 3
reaccionan en segundos, los 2 reaccionan
en minutos y los 1 en horas.

Limitaciones de las reacciones de

HX con alcoholes
Es difcil obtener los R-I
Rendimientos bajos de R-Cl a partir
de ROH 1 y 2( reaccin muy lenta)
Al calentar el ROH en presencia de
un HX puede ocurrir eliminacin.
Pueden ocurrir reordenamientos en
ROH 1 y 2.
Ver problema resuelto 11.2 y
problema 11.15

Reacciones de alcoholes con

haluros de fsforo
Varios haluros de fsforo son tiles
para convertir alcoholes en R-X
PCl3 , PBr3 , y PCl5
Reacciones generales:
3R-OH + PCl3
3R-Cl + P(OH)3
3R-OH + PBr3
R-OH + PCl5

3R-Br + P(OH)3
R-Cl + POCl3 + HCl

Reacciones de alcoholes con

haluros de fsforo
Los haluros de fsforo producen
buenos rendimientos con R-OH 1 y
2pero no con 3.
Nota: No ocurre reordenamiento.

Reacciones de alcoholes con

cloruro de tionilo

Clroruo
de tionilo

El cloruro de tionilo es el mejor reactivo

para transformar un ROH 2 y 3 en un
R-Cl . Los productos no deseados
abandonan la mezcla de reaccin
fcilmente. Ver problema 11.21

Formacin de alquenos
Deshidratacin de alcoholes.
Requiere de un catalizador cido. Sigue un
mecanismo E1.. Puede ocurrir reordenamiento
para generar el C+ ms estable.

Si se forma ms de un alqueno predomina el producto

Sayzeff.

Formacin de alquenos
Esta reaccin es reversible. Para evitar
que la reaccin revierta se elimina el
agua a medida que se forma
utilizando un agente deshidratante. El
alqueno se separa de la mezcla de
los productos por destilacin.
Ver ejemplo libro pg. 465
Problema 11.22

Reacciones que experimentan los dioles.

1) Reordenamiento pinaclico

Es una deshidratacin. La reaccin est

catalizada por cidos.
Es caracterstica de reacciones de dioles
catalizadas por cidos

Mecanismo del Reordenamiento

pinaclico

2) Ruptura de glicoles con cido

peridico

Ver ejemplo libro pg. 473

Problema 11.30

Esterificacin de alcoholes

Se el conoce como esterificacin Fisher.

Para lograr que al reaccin se desplace hacia la formacin del
ster se aade un exceso de alcohol o del cido.
Problema 11.31