Mtodos electroqumicos

La electroqumicaestudialoscambios
qumicosqueproducenunacorrienteelctricay
lageneracindeelectricidadmediante
reaccionesqumicas.
Electrlisis,lacualserefiereareacciones
qumicasqueseproducenporaccindeuna
corrienteelctrica.Celda o pila galvnica se
llevaacaboenreaccionesqumicasque
generanunacorrienteelctrica
Lasreaccionesdereduccin-oxidacinson
deltransferenciadeelectrones

Celda

Reaccionesenlacelda

ZnZn+2+2e-E0=0,763voxidacin
Cu+2+2e-CuE0=0,337vreduccin
Rx:
Zn(s)+Cu+2(ac)+2e-Zn+2(ac)+Cu(s)+2e-

E0=1,1v

Potenciales estndar de reduccin

POTENCIALES DE REDUCCIN
ElectrodoProceso catdico de reduccin Eo(volt)

Li+|LiLi++e-=Li-3,045
K+|KK++e-=K-2,925
Ca2+|CaCa2++2e-=Ca-2,866
Na+|NaNa++e-=Na-2,714

H+|H2(Pt)2H++2e-=H20,000
Sn4+,Sn2+|PtSn4++2e-=Sn2++0,150
Cu2+,Cu+|PtCu2++e-=Cu++0,153
Cu+|CuCu++e-=Cu+0,520
I-|I2(Pt)I2+2e-=2I-+0,535
Au+|AuAu++e-=Au+1,691
Pb4+,Pb2+|PtPb4++2e-=Pb2++1,693
Co3+,Co2+|PtCo3++e-=Co2++1,808
F-|F2(Pt)F2+2e-=2F-+2,865

Balancear ecuaciones redox

Todos los elementos edo natural tendrn valencia o
2. El hidrgeno tendr valencia de +1 excepto en
hidruros con -1
3. El oxigeno tendr valencia de 2- excepto en los
perxidos con -1
4. Los alcalinos tienen en sus compuestos oxidacin
+1
5. Los alcalinotrreos tienen en sus compuestos
oxidacin +2
6. Los halgenos tienen en sus compuestos con
haluros oxidacin -1
7. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los
tomos de un compuesto es igual a la carga de los
compuestos

BalancearyEjemplos
K2Cr2O7 + H2O + S ------ SO2 + KOH + Cr2O3
Cu(s) +NO3- (ac) ------Cu+2 (ac) +NO2
DetermineElpotencialdelacelda
(Cu2+/Cu)=0,34V;E0(Cd2+/Cd)=-0,40V
Bromo+clorurodepotasio----bromurodepotasio+
cloro.Esespontneaestareaccencondicionesnorm

 .-Dadalasiguientetabladepotenciales
F2(g)+2e2F-(ac)Eo=2,87V
ClO3-(ac)+6H+(ac)+6eCl-(ac)+3H2O(l)Eo
=1,45V
HNO2(ac)+H+(ac)+1eNO(g)+H2O(l)Eo=
1,00V
Ag+(ac)+1eAg(S).Eo=0,80V
Zn2+(ac)+2eZn(S).Eo=__0,76V
MnO4-(ac)+8H+(ac)+5eMn2+(ac)+4H2O(l)
Eo=1,51V
Cu2+(ac)+2eCu(S).Eo=0,34V

 a) Seleccione el mejor agente oxidante Explique el Por

qu? De su seleccin.
b). Si usted deseara oxidar el in cloruro (Cl -(ac)) a in
clorato (ClO3-(ac)) en medio cido, que especie qumica
escogera de las reportadas en la tabla. Explique
c). Si usted tiene una disolucin de iones plata ( Ag +(ac) ) y
deseara obtener la plata en estado slido (Ag (S)) que
especie qumica escogera para ello. Explique
d) Ser posible que una disolucin de cido nitroso
(HNO2(ac) ) de concentracin 1 mol / L oxide a una
disolucin de iones manganeso (Mn2+(ac) ) a permanganato
(MnO4-(ac) ). Realice los clculos necesarios
f) Ser posible que una disolucin de iones plata (Ag +(ac) )
de concentracin 0,5 mol / L oxide una barra de cobre (Cu (S)
) introducida en su interior. Demustrelo con los clculos
correspondientes.

POTENCIOMETRIA

POTENCIOMETRIA

Definicin:

La potenciometra es una tcnica

electroanaltica con la que se puede
determinar la concentracin de una
especie electroactiva en una
disolucin empleando un electrodo de
referencia y un electrodo indicador
Objetivos:
El objetivo de una medicin
potenciomtrica es obtener informacin
acerca de la composicin de una
disolucin mediante el potencial que
aparece entre dos electrodos.

POTENCIOMETRIA

Ventajas
Medidassimplesdemuestra.
Bajocostoymanejodepersonal
AnlisisRpido,(minutos).
Medidaindependientedelcoloroturbidez.
Medidasentiemporeal,insitu
Facilrepetibilidad.

POTENCIOMETRIA
Limitaciones Generales
Hay muchos iones para los cuales no
existe un electrodo selectivo
La mayora de los electrodos requiere
calibracin frecuente para usar en anlisis
cuantitativo preciso
Se requiere a menudo una muestra
regulada para evitar la interferencia OH- /
H+
Se deben tener en cuenta los efectos de la
matriz

POTENCIOMETRIA
Usos Generales
Determinacin cuantitativa selectiva de muchos
iones inorgnicos y orgnicos en solucin
Determinacin de iones en un estado de
oxidacin especfico dentro de una muestra
Determinacin de constantes de estabilidad de
complejos
Determinacin de velocidades y mecanismos de
reaccin
Determinacin cuantitativa de gases cidos y
bsicos
Determinacin cuantitativa de productos de
reaccin enzimticos

POTENCIOMETRIA

Aplicaciones Comunes
Anlisis de iones de procesos industriales batch o
continuos
Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de
aire y gases contaminantes
Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para
anlisis clnicos
Desarrollo de biosensores basados en enzimas
inmovilizadas y electrodos
Determinacin de iones constituyentes en muestras de
agricultura, medio ambiente y farmacia
Determinacin de pH
Determinacin del punto final en titulaciones de cidos,
bases y redx.

PotenciometroInstrumental

Electrododereferencia
Esconocido,constanteycompletamente
insensiblealacomposicindelasolucin
enestudio.proporcionapotenciales
reproduciblesydebetenerunpotencial
sincambiosconelpasodepequeas
corrientes
comnmenteutilizadosson:elElectrodo
de Calomel y el Electrodo de PlataCloruro de Plata.

Electrododereferenciacalomel
|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg

Hg Cl ( )+ 2e 2 Hg ( )+ 2 Cl

Electrodo de Plata-Cloruro de Plata

Constadeunelectrododeplata
sumergidoenunasolucindeclorurode
potasiosaturadatambindeclorurode
plata:
||AgCl(saturado),KCl(xM)|Ag
Lamediareaccines
AgCl(s)+e===Ag(s)+Cl

POTENCIOMETRIA

APLICACIONESCLINICAS
- EselreademayorusodeESI.
- Analitosmasfrecuentes:Ca,K,Na,H,Cl
ygasesdisueltoscomoelCO2
- Paralquidosextracelularespuede
hacerseunapruebainvitrio.

Electrodos indicadores
La aplicacin de la ecuacin de Nernst relaciona
el potencial del electrodo con
la concentracin delcatin.

Respuestadependedelaconcentracindel
analito.sondedostiposfundamentales:

metlicos y de membrana.
Electrodos Indicadores Metlicos
Electrodosdeprimeraespecie
Seutilizanparalacuantificacindelcatin
provenientedelmetaldelqueesthechoelelectrodo

ElectrodosdePrimeraespecie

 Electrodo de tercera especie

Siseintroduceunacantidadpequeayconstantede
mercurio(II)enunasolucinquecontieneioncalcioy
ionEDTA,

Ca2 +Y4 -===CaY2

Indicadores para sistemas Redox

Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como electrodos

indicadores para sistemas

de oxido reduccin.

Electrodosselectivosde
membrana

Electrodos Indicadores de Membrana

Actualmentesehandesarrolladoelectrodos
demembranaselectivosdeiones(ISE)que
permitenlacuantificacinpotenciomtrica
directadevariosiones,comoporejemplo,
K+,Na+,Li+,F-,yCa2+.
A.Electrodosdemembranacristalina
1.Cristalsimple(Ejemplo:LaF3para
determinardeF-)
2.Cristalpolicristalinoomezcla(Ejemplo:
Ag2SparadeterminarS2-oAg+)

 B. Electrodos de membrana no cristalina

1. Vidrio (Ejemplo:vidriosalsilicatopara
determinarH+ycationesmonovalentescomo
Na+)
2. Lquida (Ejemplo:intercambiadoresdeiones
lquidosparadeterminarCa2+ytransportadores
neutrosparaK+)
3.Lquidoinmovilizadoenpolmerorgido(Ejemplo:
matrizdePVCparadeterminarCa2+,NO3-)
Estos electrodos difieren en la composicin fsica
o qumica de la membrana

Electrodoindicador
La celda contiene dos
electrodos de referencia,
independiente del pH;
uno de estos electrodos
de referencia es el
electrodo interno
de plata/cloruro de plata,
que es un componente
del electrodo de vidrio
pero que no es sensible
al pH.

POTENCIOMETRIA

 Elesquemadelaceldaeselsiguiente:
SCE||[H3O+]=a1|Membranadevidrio|
[H3O+]=a2,[Cl-]=1,0M,AgCl(sat)|Ag
http://materias.fi.uba.ar/6305/download/
Metodos%20Potenciometricos.pdf
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/
analisis-aplicado-a-la-ingenieria-quimica

POTENCIOMETRIA

Valoraciones Potenciometricas

DeterminarPtofinalen
titulacinPotenciometrica

Metodosconductimetricos
Laconductividadeslahabilidaddeun
materialdeconducircargaselctricasde
unlugaraotro.Cuandolosresponsables
deestefenmenoseencuentranenfase
lquidasedenominanelectrolitos.