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Cintica qumica

Cintica qumica

La cintica qumica es el rea de la qumica


que estudia la velocidad con que ocurre una
reaccin qumica y los mecanismos por los
cuales se llevan a cabo.

TEORA DE LAS COLISIONES


Para que se produzca una reaccin qumica , los
tomos, iones o molculas involucrados deben
experimentar colisiones.
Dos requisitos:
Los reactivos deben tener la energa suficiente
para que se rompan determinados enlaces y se
formen otros dando lugar a los productos.
Las especies reaccionantes deben tener la
orientacin adecuada para formar estos enlaces
nuevos.

TEORA DEL ESTADO DE


TRANSICIN
Los reactivos pasan por un estado
intermedio transitorio de alta energa y corta
duracin: estado de transicin, en donde
existe el complejo activado.
Para alcanzar el estado de transicin los
reactivos deben poseer una energa cintica
mnima: energa de activacin

Efecto de la temperatura

Exotrmica

Energa potencial

Ea (directa)

Ea (inversa)
Endotrmica

Ea (directa)

Energa potencial

Progreso de la reaccin

Progreso de la reaccin

Ea (inversa)

Responde ms a la
temperatura

Responde ms a la
temperatura

La velocidad de reaccin es el
cambio en la
concentracin de un reactivo o de un
producto con
respecto al tiempo.

Velocidad de una reaccin


Reactivos Productos
A B
[A]
[B]
velocidad = =
t
t

Para lograr una nica velocidad de reaccin que no


dependa de si se expresa en funcin de reactivos o
productos, se deben dividir las velocidades respectivas
por cada uno de sus coeficientes estequimtricos.

2HI (g) H2(g) + I2 (g)

1 [HI] [H2] [I2]


velocidad = =
=
2 t
t
t

VELOCIDAD DE DESAPARICIN
DE REACTIVOS
Para

2A + B = 2A + B

velocidad de desaparicin de A = - [A]


t
velocidad de desaparicin de B = - [B]
t
No se colocan los coeficientes estequiomtricos

VELOCIDAD DE FORMACIN
DE PRODUCTOS
Para

2A + B = 2A + B

velocidad de formacin de A = [A]


t
velocidad de formacin de B = [B]
t
No se colocan los coeficientes estequiomtricos

La velocidad de reaccin depende de :


1- La concentracin de reactivo.
2- Naturaleza de los reactivos
3- Temperatura
4- Catalizadores

Concentracin de los
reactivos: Ecuacin de
velocidad
velocidad = k . [A] [B]
k = constante de velocidad especfica
+ = orden de reaccin

Estudio de la ecuacin de velocidad:


Resumen
Las ecuaciones de velocidad siempre se
determinan experimentalmente.
El orden de una reaccin siempre se
determina en funcin de las concentraciones
de los reactivos (y no de los productos).
El orden de un reactivo no est relacionado
con el coeficiente estequiomtrico del reactivo
en la ecuacin global balanceada.

Ecuacin de velocidad:
Que informacin me brinda?

Determinar la concentracin de reactivos en


cualquier tiempo de reaccin.
El tiempo para que reaccione una fraccin
de muestra.
El tiempo necesario para que la
concentracin de reactivos alcance un nivel
esperado.

Cintica de primer orden


2 N2O5

4 NO2 + O2

(A

producto)

Ecuacin de velocidad:
v = k [N2O5]
=1
Unidad de k= s-1

Cintica de segundo orden


A

producto

Ecuacin de velocidad: v = k [A]


A + B

producto

Ecuacin de velocidad: v = k [A] [B]


Unidades de k = M-1 x s-1

Reacciones de orden cero

2NH3 (g)

N2 (g) + 3 H2 (g)

v= k [reactivo]0 = k
Unidad de K= M.s-1

Naturaleza de los Reactivos


Estado de agregacin:
El choque de las molculas se ve favorecido
si las molculas reaccionantes estn en el
mismo estado fsico.
Los medios lquidos o gaseosos favorecen
las colisiones

Grado de divisin de los reactivos slidos:


Si uno de los reactivos es slido es necesario
disminuir el tamao de las partculas.

Dependencia de la velocidad de
reaccin con la temperatura
Ecuacin emprica
de Arrhenius

-7
A

ln k = ln A - Ea 1
R T

ln k

k= A . e -Ea/RT
-8

-9

A= factor de frecuencia
Ea = energa de activacin

3,0

3,1

3,2

1/T (1/K)

3,3

La velocidad con la que los grillos emiten su


ruido y las lucirnagas encienden su luz
aproximadamente se duplica cuando la
temperatura se eleva 10C.
10C
Esto corresponde a una Ea de 50kJ/mol y
sugiere que los procesos fisiolgicos que
gobiernan estos fenmenos implican
reacciones qumicas.

Efecto de la temperatura

Exotrmica

Energa potencial

Ea (directa)

Ea (inversa)
Endotrmica

Ea (directa)

Energa potencial

Progreso de la reaccin

Progreso de la reaccin

Ea (inversa)

Responde ms a la
temperatura

Responde ms a la
temperatura

Catalizadores
Camino
original

Camino
catalizado
Energa potencial

Un catalizador aumenta
la velocidad directa e
inversa de una reaccin

Reactivos

Ea del
camino
catalizado

Productos

Progreso de la reaccin

Catalizadores: clasificacin
Homogneo: se encuentra en la misma fase
que los reactivos.
Fe2+
2 H2 O 2
H2 O + O 2

Heterogneo: se encuentra en una fase diferente a


los reactivos. Por ejemplo, slidos
en contacto con gases.
Pt
C2H4 + H2

C2H6

Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se


modifican pues se recuperan al final y no aparece en la
ecuacin global ajustada.
Modifican el mecanismo y por tanto Ea.
No modifican las constantes de los equilibrios.
Pueden ser:
Positivos: hacen que v pues consiguen que Ea.
Negativos: hacen que v pues consiguen que Ea.

Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:


Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase.

Caractersticas de las reacciones


catalizadas por enzimas
Las enzimas son catalizadores biolgicos. Los catalizadores bajan la
energa de activacin de las reacciones.
Bajar la energa de activacin de una reaccin, hace que la velocidad
de la reaccin aumente. As, las enzimas aceleran las reacciones,
bajando la energa de activacin.
Muchas enzimas cambian de forma cuando sus sustratos se unen a
ellas. Este efecto se llama "acoplamiento inducido", significando que
se requiere la orientacin y colocacin precisa de la enzima para que
su actividad cataltica sea inducida por la unin del sustrato.
Las enzimas forman complejos con sus sustratos. La unin de un
sustrato con su enzima en el centro activo se llama "complejo
enzima-sustrato". Una ecuacin genrica para la formacin del
complejo puede formularse:
E + S ES E + P