ESTADO GASEOSO

En el estado gaseoso, la separacin promedio entre

molculas y la distancia promedio que stas recorren entre
colisiones suelen ser grandes en relacin con sus
dimetros.
Esto
implica
que
las
interacciones
intermoleculares son poco importantes, comparadas con la
energa cintica de traslacin. Los gases difieren
significativamente de los slidos y los lquidos en varios
aspectos.
Por ejemplo, un gas se expande hasta llenar el recipiente
que lo contiene, en consecuencia el volumen del gas es
igual al volumen del recipiente. Cuando se aplica presin a
un gas, su volumen disminuye. Los gases forman mezclas
homogneas unos con otros sin importar la identidad o la
proporcin relativa de los gases componentes de la mezcla.

Estado gaseoso
En
estado
gaseoso
las
partculas
son
independientes unas de otras, estn separadas
por enormes distancias con relacin a su
tamao. Tal es as, que en las mismas condiciones
de presin y temperatura, el volumen de un gas no
depende ms que del nmero de partculas (ley de
Avogadro) y no del tamao de stas, despreciable
frente a sus distancias.
De ah, la gran compresibilidad y los valores
extremadamente pequeos de las densidades de los
gases

 Las partculas de un gas se mueven con total libertad y

tienden a separarse, aumentando la distancia entre ellas
hasta ocupar todo el espacio disponible (expansibilidad).
Por esto los gases tienden a ocupar todo el volumen del
recipiente que los contiene.
Las partculas de un gas se encuentran en constante
movimiento en lnea recta y cambian de direccin
cuando chocan entre ellas y con las paredes del
recipiente.
Estos choques de las partculas del gas con las paredes
del recipiente que lo contiene son los responsables de la
presin del gas.
Las colisiones son rpidas y elsticas (la energa total
del gas permanece constante).

Presin Baromtrica
Presin estandar
Atmosfrica
1.00 atm
760 mm Hg, 760 torr
101.325 kPa
1.01325 bar
1013.25 mbar

Manmetros

LEYES EMPIRICAS DE LOS GASES

Los parmetros fundamentales que caracterizan a un
gas son la temperatura, presin y volumen; y los tres
estn ntimamente relacionados.

Grfica de la ley de Charles

P [Pa]

isobara

V
C
T

V [m3]

Grfica de la ley de Gay Lussac

isocora

P [Pa]

P
C
T

V [m3]

P [Pa]
V
C
T

P
C
T

PV
3 3 PV
1 1

T C

P2 P3

T2 T3

V C

PV C

3
V [m3]

V1 V2

T1 T2

PC

Ecuacin de estado ( p = f(V,T,N)

Ley del Gas Ideal (gas perfecto)
Para una cantidad fija
de gas (n constante)
la grfica pVT genera
una superficie
Isobara - presin
constante - recta, V
T
Isoterma temperatura
constante, hiprbola,
pV = constante
Isocora - volumen
constante - recta p
T

http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT

23

Aplicaciones de la ecuacin de los gases ideales

Ejemplo 1
2 kg de un gas efectan un proceso partiendo de un
estado inicial en el que la presin es 1bar, el volumen
0.2m3 y la temperatura 300K; hasta su estado final en el
que la presin es 4bar y el volumen 0.15m3.
Encuentra Tfinal y R del gas.

Ejemplo 2
Un tanque contiene 138g de oxgeno
gaseoso (O2) a 6 bar manomtricos y
298K, tiene una vlvula de seguridad que
abre cuando la presin alcanza los 10bar
man.
a) Cul es el volumen del tanque?
b) A qu temperatura llegar el oxgeno
cuando abra la vlvula?
Patm=1.01bar y Ru=8.3145J/Kmol

Determinacin de la Masa Molecular

PV = nRT

PV
=

and
m
RT
M

m RT
M=
PV

m
n=
M

 La densidad de los lquidos a menos que se

manejen a presiones muy elevadas no
presenta variaciones significativas
Los valores de densidad para lquidos se
encuentran en tablas
La densidad del agua a 20C @ 14.7 psi es 1
gr / cm3 1000 kg / m3

La densidad de los gases depende de la temperatura y

presin de operacin
Para los gases ideales se puede calcular utilizando:
P . M

R0 . T

R0 = Constante universal de los gases

M = Peso molecular del gas

Ejercicio: La densidad del gas butano (C4H10) es

1,71 g l-1 cuando su temperatura es 75 C y la
presin en el recinto en que se encuentra 640
mm Hg. Calcula su masa molar.

Como: n = m / M(C4H10) y densidad: d = m / V

P V = n R T = (m/M) R T
de donde:
mRT
dRT
M = =
PV
p

1,71 g 0,082 atm L 348,15 K 760 mm Hg

M = =
L
mol K 640 mm Hg
1 atm

M= 58 g/mol
que coincide con el valor numrico
calculado a partir de Mat:
M (C4H10) = 4 Mat(C) +10 Mat(H)= 4 12 u + 10 1 u = 58 u
34

Gases en Reacciones Qumicas

Factores estequiomtricos relacionan
cantidades de gas a cantidades de
otros reactantes o productos.
La ecuacin del gas Ideal es usado para
relacionar la cantidad de un gas a
volume, temperature y presin.
La ley de volumenes combinados
puede ser desarrollado usando la ley
de los gases .

Ejemplo
Using the Ideal gas Equation in Reaction
Stoichiometry Calculations.
The decomposition of sodium azide, NaN3, at high
temperatures produces N2(g). Together with the
necessary devices to initiate the reaction and trap
the sodium metal formed, this reaction is used in
air-bag safety systems. What volume of N2(g),
measured at 735 mm Hg and 26C, is produced
when 70.0 g NaN3 is decomposed.
2 NaN3(s) 2 Na(l) + 3
N2(g)

Ejemplo
Determine moles of
N2:
1 mol NaN3 3 mol N2
= 1.62 mol N2
nN2 = 70 g N3
65.01 g N3/mol N23 mol NaN3
Determine volume of
N2:
nRT
(1.62 mol)(0.08206 L atm mol-1 K-1)
V=
= (299 K)
P
1.00 atm
(735 mm Hg)
760 mm Hg
= 41.1 L

Mezclas de gases

La masa de una
mezcla es igual
a la suma de las
masas de sus
componentes.

El nmero de moles de
una mezcla que no
reacciona es igual a la
suma del nmero de
moles de sus
componentes.

La suma de las
fracciones
molares
de una mezcla
es igual a 1.

Ley de Dalton de la
aditividad de las
presiones para una
mezcla de dos gases
ideales.

Mezcla
de gases

Ley de Dalton de las presiones parciales

Las leyes de los gases se aplican a las mezclas de gases.

Presin parcial:
Cada componente de una mezcla de gases ejerce una presin
igual a la que ejercera si estuviese l slo en el recipiente.

Ley de
Amagat de
volmenes
aditivos para
una mezcla
de dos gases
ideales.

Mezcla de gases

El volumen que un
componente ocupara
si existiera solo en la
mezcla
T y P se llama
volumen componente
(para gases ideales es
igual al volumen
parcial yiVm).

Presin Parcial
Ptot = Pa + Pb +
Va = naRT/Ptot
and
Va + Vb+
Va naRT/Ptot na
=n RT/P =
ntot
Vtot tot
tot
naRT/Vtot na
Pa
=
=
Ptot ntotRT/Vtot ntot

Vtot =

Recall

na
= a
ntot

Supongamos que tenemos una mezcla gaseosa conformada por

los gases A y B

Entonces:

Combinando
ambas ecuaciones
segn Dalton

PA = nA . R . T
V
PT = (nA + nB).R . T
V

PA
Haciendo la
relacin

PT

nA . R . T
V
=
(nA + nB).R . T
V

PB = nB . R . T
V

PT = (nT).R . T
V

PA

nA

=
PT (nA + nB)

XA =

nA
(nA + nB)

Fraccin
Molar

Obsrvese que
siempre se cumple
que:
De esta manera, para un
sistema que tiene Y
componentes la presin
parcial para cada uno de
ellos es:

Por lo que

PA = XA . PT

XA + XB = 1

Py = Xy . PT

Veamos un ejemplo
Una mezcla gaseosa contiene 4.46 moles de Ne, 0,74 moles de Ar y
2,15 moles de Xe. Calcule las presiones parciales de cada gas en la
mezcla si la presin total del sistema es de 2,00 atm a una dada
temperatura
nA
Datos
XA =
Utilizando
n Ne = 4,46
(nA + nB)
n Ar = 0,74
n Xe = 2,14
XNe = 0,6076
XAr = 0,1008
XXe = 0,2916
n totales = 7,34
Pt = 2,00 atm
PpNe = 1,2152 atm

Y aplicando
Px = Xx . PT

Se tiene que

PpAr = 0,2016 atm

PpXe = 0,5832 atm

GASES HMEDOS
El gas seco al mezclarse con el vapor de agua,
forma lo que se llama gas hmedo.
Pgh = Pgs + Pvapor

KClO3 CON
PEQUEA
CANTIDAD DE
MnO2

OXGENO
MS VAPOR
DE AGUA

Desviacin del comportamiento ideal

1 mol de gas ideal

PV = nRT
n=

PV = 1.0
RT

Restricciones del modelo ideal

La ecuacin de los gases ideales no tiene buena correlacin con el comportamiento de los
gases reales. Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atraccin-repulsin
despreciables, no es fiable cuando el volumen es pequeo o la temperatura es baja, ya que
los factores que se despreciaron influyen ms. Es por eso que se la utiliza a altas
temperaturas (la energa cintica de las molculas es alta comparada con las fuerzas de
atraccin-repulsin) y bajas presiones (el volumen es muy grande comparado con el volumen
de las molculas del gas). En general el criterio utilizado es que se puede utilizar dicha
ecuacin cuando la temperatura a la que se est trabajando (o el rango de temperaturas) es
superior a dos veces la temperatura crtica del compuesto.

Cuando los gases se someten a bajas temperaturas y altas

presiones su comportamiento ya no es el que predicen las
leyes de los gases ideales.
Por ejemplo el CO2 a menos de 40C ya no sigue la
relacin PV=k y por lo tanto ya no se aplican las leyes de
los gases ideales

Desviacin del comportamiento ideal

Fuerzas de repulsin

Fuerzas de atraccin

Desviacin del comportamiento ideal

de los gases reales.
Grfica para 1 mol de distintos gases
en funcin de la presin.

Los gases reales se desvan del

comportamiento ideal a presiones
altas.

A presiones bajas la desviacin del

comportamiento ideal es pequea.

Desviacin del comportamiento ideal

de los gases reales.
Grfica de 1 mol de un mismo gas en
funcin de la presin a diferentes
temperaturas.
Al aumentar la T, el comportamiento
del gas se aproxima al ideal.
Las desviaciones aumenten a medida
que nos aproximamos a la
temperatura de licuefaccin del gas.

Desviacin del Comportamiento Ideal

Las leyes de los gases y la teora
cintica suponen que los gases
poseen comportamiento ideal

Volumen despreciable
Choques elsticos
No hay interacciones

Relacin P.V/R .T vs P para 4

gases reales y un gas ideal
Gas ideal

Para los gases reales PV= nRT

es slo vlida a presiones
reducidas

Factor de compresibilidad Z

 En esta seccin se discutir la Ecuacin de Estado de la

Compresibilidad.
Esta ecuacin de estado se emplea ampliamente en los
estudios de ingeniera petrolera y de gas natural, y
expresa una relacin ms exacta entre las variables
presin, volumen y temperatura mediante el empleo de
un factor de correccin denominado factor de
desviacin del gas z (factor de supercompresibilidad del
gas, factor z o factor de compresibilidad).

Factor de compresibilidad z
El factor de compresibilidad z se define como la relacin del
volumen real ocupado por n-moles de gas a condiciones dadas
de presin y temperatura, respecto al volumen ideal ocupado por
n-moles de gas a las mismas condiciones de presin y
temperatura (gases ideales), es decir:

Vreal
z
Videal

En donde,
Vreal representa el volumen de gas real en ft3 .
Videal representa el volumen de gas ideal en ft3.

La relacin PV=nRT no se sigue cuando lo gases se desvan de

la idealidad, pero esto puede corregirse con lo que es llamado el
factor de compresibilidad Z.
La ecuacin general del estado gaseoso corregida por el factor
de compresibilidad es:
PV=ZnRT
Z es un trmino de correccin que es nico para cada gas a
diferentes temperaturas y a diferentes presiones y su valor
puede ser igual, mayor o menor de 1.0
Cuando el gas se comporta como gas ideal Z=1 y la ecuacin
PV=ZnRT se simplifica a PV=nRT
Si el gas se desva de la idealidad Z1

El factor de correccin o factor de compresibilidad es nico

para cada gas a una presin determinada y a una
temperatura determinada y su valor se debe medir
experimentalmente.
Dichos valores han sido determinados para muchos gases
y se encuentran disponibles en tablas y grficos que se
pueden consultar para encontrar el factor de
compresibilidad o factor de correccin, por desviaciones
de la idealidad para gases comunes como CO2, O2, CH4, H2,
SO2, etc.
Una desventaja del factor de compresibilidad es que se
debe disponer de las tablas para cada gas que se desea
estudiar y si consideramos que existen cientos o miles de
gases se debern tener cientos o miles de tablas y
grficos para consultar Z.

Principio de los estados correspondientes: Si dos gases

tienen igual presin reducida (Pr) e igual temperatura reducida
(Tr) tendrn el mismo volumen reducido o sea el mismo factor de
compresibilidad (Z).
Un grafico de presin reducida y temperatura reducida
(siguiente diapositiva) para diferentes gases, nos dice que:
independientemente de la naturaleza del gas, si estos tienen
igual presin reducida e igual temperatura reducida tendrn el
mismo factor de compresibilidad.
Butano, hidrgeno, metano, oxgeno, amoniaco, etc. tendrn un
solo grafico de presin reducida y temperatura reducida an y
cuando estos gases son diferentes.
El disponer de una sola grafica de factor de compresibilidad para
todos los gases, simplifica, facilita y hace mas accesible la
informacin.

Bajas presiones

Masa de un gas real

Ejemplo .
Calcular la masa de gas metano contenido en un
cilindro con volumen de 3.20 ft3 a una presin de 1,000
lb/pg2abs y a una temperatura de 68 F.
a)Suponiendo que el metano se comporta de acuerdo a
los gases ideales, y
b)Suponiendo que el metano se comporta como un gas
real.

 Solucin:
Transformando unidades para la
temperatura:
T 68 F 68 F 460 528 R
El peso M
molecular
para el etano se
C H 16.043 lbm / lbm mol
calcula como:
1

a)Suponiendo que el metano se

lbm

1
,
000
lb
/
pg
abs

16
.
043

3.20 ft 3

gases
comporta
de
acuerdo
a
los
pMV
lbm mol

m ideales,

9.059 lbm
se
tiene:
2
3
RT

lb / pg abs ft
10.732
528 R

lbm mol R

1.2

Metano
520 C
400 340
280 240
200
160
140
120
100

1.1
752
536
392

1.0

264

968 F
644
464
320
248

80

212
176

0.9

60

104

20

4500

68

0.8

5000

40

140

- 30

0.7

94

4000
32

76
58
40
22

- 20

32

3500 1.5

- 40
-4

68
- 50

- 22

0.6

104

3000

- 40
- 70

- 58

0.5
- 76

140
176
212
248
320
392
536
752
968

1.4

2500
1.3
464

2000

0.4

4F

536
644

1.2
- 94

752
968F

0.3
1.1

94

392 320
284 248

76
58
40

32

0.2

1.0
212

0.1

5000
0

500

1000

68
104
140
176

6000

22
4

7000

8000

9000

10000

1500
Presin, p, lb/pg2abs

Figura 1. Factor de compresibilidad z para el metano. Brown y colaboradores

b) A una presin de 1,000 lb/pg2abs y

una temperatura de 528R, a partir
del diagrama se obtiene un factor z
de 0.890. Luego, sustituyendo estos
valores en la expresin siguiente:

1,000 lb / pg abs 16.043 lbmlbm

3.20 ft
mol
2

pMV

zRT

0.89

lb / pg 2 abs ft 3
528 R
10.732
lbm mol R

10.179 lbm

Si se considera que el gas metano se

comporta idealmente resulta en un
error de clculo de masa de casi el
11.2 % menor respecto al
comportamiento real.

Pr=P/Pc
Pr=Presin reducida
P=Presin del gas
Pc=Presin crtica

Tr=T/Tc
Tr=Temperatura reducida
T=Temperatura del gas
Tc=Temperatura crtica

Como ya se ha mencionado anteriormente, conociendo la

Ley de los estados correspondientes

Ejemplo .
Determinar el volumen especfico del etano a 800 lb/pg2abs y
102 F. Para determinar el factor de compresibilidad z, utilizar la
figura 5.
Solucin
1.Se calculan la temperatura y la presin reducida para determinar
z.
2
T
562 R
Tr
1.02
Tc 549.9 R

pr

p
800 lb / pg abs

1.14
2
pc 706.5 lb / pg abs

1.2

TEMPERATURA REDUCIDA
4.0

1.1

3.0
2.5

1.0

2.0
1.9

8.0

1.8

0.9

1.7
1.6

7.0
1.5

0.8

pV
RT

1.6

6.0

1.4

0.7

pr
1.5

1.3

5.0

0.6

1.4

1.2

0.5

1.15

4.0
1.3

1.1

0.4

3.0

1.05

1.2
2.5

0.3

3.0

1.1

1.0

3.5

4.0

0.2
1.0
1.7
1.6

0.1

0.9
9.0

0
0

1.0

2.0

1.9
1.8

2.0

10.0

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
PARA EL METANO A PRESIN Y
TEMPERATURA REDUCIDA

11.0

Presin reducida, pr

12.0

13.0

14.0

Figura 5. Factor de compresibilidad z para gases hidrocarburos puros evaluados en bases de presin y temperaturas
reducidas. Brown y colaboradores.

15.0

2. De la figura 5 se obtiene z = 0.28

3. Se calcula el volumen especfico del etano con la
ecuacin:

lb / pg 2 abs / ft 3
(562 R )
(0.28) 10.732
lb mol R
zRT
ft 3

0.0702
pM
lbm

lb
lbm
800
30.07

2
pg
abs
lbm

mol

Para estudiar el comportamiento de los gases reales con mayor exactitud hay que
tener en cuenta las fuerzas intermoleculares y los volmenes moleculares
J. P. Van der Waals

Propone una ecuacin de

estado modificada

(P real + a n2/V2) (V n b) = n R T
(1837-1923)

Presin corregida

Volumen
corregido

a y b = ctes de proporcionalidad y dependen de cada gas

a a la fuerza de atraccin

b al volumen molecular

a n2/V2

-nb

Frecuencia de encuentros
entre las molculas del gas

Volumen ocupado por

las molculas del gas

La ecuacin de van der Waals

pideal preal

an 2
2
V

Corrige las fuerzas de

interaccin molecular

Donde a es una constante y n y V son el nmero de moles y el

volumen del recipiente, respectivamente.
Las molculas de gas si tienen volumen!
El volumen efectivo para el movimiento molecular es menor al
volumen del recipiente: Vef= V nb

an
p 2
V

V nb nRT

nRT
an 2
p
2
V nb V

1
an 2
p 2 V nb
T
nR
V

Constantes de van
der Waals
Gas

a (atmL2/mol2)

b (L/mol)

He

0.034

0.0237

Ar

1.34

0.0322

H2

0.244

0.0266

N2

1.39

0.0391

O2

1.36

0.0318

Valores crticos
Licuefaccin
Temperatura crtica Tc
Presin y volumen
crticos pc y Vc

Parmetros reducidos:
Tr = T/Tc;
pr = p/pc;
Vr = V/Vc

Gas

Tc(K)

Pc(atm)

Vc(L/mol)

He

5.19

2.24

0.0573

H2

33.2

12.8

0.0650

N2

126.2

33.5

0.0895

O2

154.6

49.8

0.0734