(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y
TECNOLOGIA INDUSTRIAL

PROFESORA: Ing. Ana M. Medina

Escudero
unmsm.amme@gmail.com

ACIDOS CARBOXILICOS
Loscidos carboxlicosconstituyen
un grupo de compuestos que se
caracterizan porque poseen un grupo
funcional
llamadogrupo
carboxiloogrupo carboxi(COOH);
se produce cuando coinciden sobre el
mismocarbonoun grupohidroxilo(OH) ycarbonilo(C=O). Se puede
representar como COOH CO2H.

Estructura de un cido
carboxlico, donde R es
unhidrgeno o
un
grupo orgnico.

Adems, en este anin, la carga negativa se distribuye (se

deslocaliza) simtricamente entre los dos tomos de oxgeno, de
forma que los enlaces carbono-oxgeno adquieren un carcter de
enlace parcialmente doble.

Los derivados de los cidos carboxlicos tienen como formula general

R-COOH.
Tiene propiedadescidas; los dostomosdeoxgenoson
electronegativosy tienden a atraer a loselectronesdel tomo de
hidrgeno del grupohidroxilocon lo que se debilita el enlace,
producindose en ciertas condiciones, unaruptura heteroltica
cediendo el correspondienteprotnohidrn, H+, y quedando el resto
de la molcula con carga -1 debido alelectrnque ha perdido el
tomo de hidrgeno, por lo que la molcula queda como R-COO-.

Comportamiento qumico de las diferentes posiciones del

grupo carboxilo

Generalmente los cidos carboxlicos son cidos dbiles, con slo un

1% de sus molculas disociadas para dar los correspondientesiones,
atemperatura ambientey en disolucin acuosa.
Pero s son ms cidos que otros, en los que no se produce esa
deslocalizacin electrnica, como por ejemplo losalcoholes. Esto se
debe a que laestabilizacinpor resonancia o deslocalizacin
electrnica, provoca que la base conjugada del cido sea ms estable
que la base conjugada del alcohol y por lo tanto, la concentracin de
protones provenientes de la disociacin del cido carboxlico sea
mayor a la concentracin de aquellos protones provenientes del
alcohol; hecho que se verifica experimentalmente por sus valores
relativos menores depKa. El ion resultante, R-COOH-, se nombra con
elsufijo"-ato".

El grupo carboxilo actuando como cido genera un in carboxilato que

se estabiliza por resonancia

Por ejemplo, elaninprocedente delcido acticose llama ion

acetato. Al grupo RCOO-se le denominacarboxilato.

Disociacin del cido actico, slo se

muestran los dos contribuyentes de
resonancia que ms afectan la
estabilidad

NOMENCLATURA DE ACIDOS
Hay 3 metodos generales CARBOXILICOS
para nombrar los acidos carboxilicos:
a.SISTEMA IUPAC: Los acidos se nombran tomando como base el
nombre del alcalno con el mismo numero de atomos de carbono de la
cadena continua mas larga que contenga el grupo carboxilo, agregando
la terminacion ico y anteponiendo la palabra acido.
CH3CH2CH2COOH
acido butanoico

CH3CH2CH2CH2COOH
acido pentanoico

Para indicar la posicion de los sustituyentes o de otros grupos

funcionales, se emplean numeros arabigos. El atomo de carbono del
grupo carboxilo lleva el numero 1.
Cl CH3
CH3CHCHCOOH

acido 3-cloro-2-

metilbutanoico
4

La presencia de un doble o triple enlace en la molecula de un acido

CH2=CHCH2COOH
4

acido 3-butenoico

Para el caso de los acidos carboxilicos se emplea el sufijo dioico en vez

de la terminacion ico.
HOOCCH2CH2CH2COOH
etilbutanodioico
acido pentanodioico

HOOCCHCH2COOH

acido 2-

CH2CH3
b. SISTEMA DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS: el sistema de los
acidos carboxilicos se emplea para acidos cicloalifaticos, para acidos
alifaticos que contengan 3 o mas grupos carboxilo y para acidos
aromaticos que contengan mas de un grupo carboxilo.
El atomo de carbono del anillo al cual se encuentra unido el grupo
carboxilo recibe el numero 1, a menos que el anillo tenga un sistema
de numeracion prefijado (por ejemplo, el naftaleno) . En este ultimo
caso, al grupo carboxilo se le da el
numero menor posible.
COOH
COOH
CH2
H2C
CHCOOH
CH 2-CH2CH--------CH2

Notese que el carbono del

grupo carboxilo no se toma
78
1 2 COOH Acido 2,3en cuenta para escoger el
naftalendicarboxilico
65
4 3 COOH
nombre del hidrocarburo
base.
c. SISTEMA COMUN: muchos de los acidos carboxilicos ya eran
conocidos antes de que se idearan los sistema de nomenclatura
generales, y por consiguiente, muchos de ellos conservan el nomre
comun que recibieron hace mucho tiempo. (Ver Lista).
En el sistema comun se emplean letras griegas para indicar la posicion
de sustituyentes o de otros grupos funcionales, en la molecula del
Los nombres de los cidos carboxlicos se designan segn l fuente natural de
acido.
la que inicialmente se aislaron. Se clasificaron as:

SALES: las sales de los acidos carboxilicos se nombran como las sales
de los acidos inorganicos, mencionando primero el nombre del anion
carboxilato, seguido de la palabra de y del nombre del cation. El
nombre del anion carboxilato se obtiene sustituyendo la terminacion
ico del acido por ato.
O
CONa
O
CH3COK
mBr
bromobenzoato de sodio
acetato de potasio
O etanoato de potasio

SINTESIS DE ACIDOS CARBOXILICOS

1. OXIDACION:
Los acidos carboxilicos se pueden obtener por oxidacion de
alquenos, alquinos, arenos, alcoholes primarios y aldehidos.
Los agentes oxidantes usuales que se emplean en estas oxidaciones
son el acido nitrico, permanganato de potasio o dicromato de potasio
en acido sulfurico.
En muchas sintesis comerciales. La oxidacion se lleva a cabo con
oxigeno en presencia de un catalizador.
La oxidacion de compuestos insaturados para forma acidos con
menor numero de atomos
de carbono no constituye un metodo
KMnO4
sintetico muy usado.
RCH=CHR + 4[O] ---------- RCOOH + RCOOH
La oxidacion de un areno da por resultado la degradacion de la
cadena hasta llegar al atomo de carbono directamente unido al anillo,
el cual se conserva como grupo carboxilo. Los grupos nitro o
CH2CH
COOH
halogenos
unidos al anillo
aromatico
no se afectan.
Acetatos
de Co, Pb
Mn
3
+ 3O2 y--------------------------+ CO 2 +
H2O
155 C
NO
NO
2

62%

La oxidacion de alcoholes primarios y aldehidos proporciona acidos con

el mismo numero de atomos de carbono
RCH2OH + 2[O]
CH3CH2CH2CH2CHCH2OH
H2O
C2H5

------------- RCOOH + H 2O

KMnO4
Temp.ambiente
+ 2[O] --------------

CH3CH2CH2CH2CHCOOH +
C 2H5
74%

alcohol primario

RCHO + [O] ------- RCOOH

KMnO4.H2SO4
Menos de 20 C

H
CH3CH2CH2CH2CH2CH2C=O + [O] --------------CH3CH2CH2CH2CH2CH2COOH
aldehido

78%

2. HIDROLISIS DE ESTERES:
- Los esteres son el producto de la reaccion entre los alcoholes y los
acidos.
Rx en
H+
- Muchos esteres se encuentran como productos naturales y sirven
equilibrio
como fuente para
la obtencion de acidos y alcoholes; estos acidos y alcoholes se

Para lograr una hidrolisis lo mas completa posible de un ester, se

acostumbra calentarlo con una solucion acuosa de hidroxido de
sodio o de potasio.
En este proceso se obtiene el alcohol y la sal metalica del acido que
ya no puede reaccionar con el alcohol para regenerar el ester.
CH3COOCH3 + NaOH -------- CH3COONa + CH3OH
La hidrolisis alcalina se conoce generalmente como saponificacion,
ya que es el proceso empleado en la fabricacion de jabon a partir de
grasas. Las grasas son esteres del glicerol, CH 2OHCHOHCH2OH, con
acidos de cadena larga (acidos grasos).

La saponificacion de la miristina, grasa obtenida del aceite de coco,

O
produce
glicerol y acido miristico en forma de su sal sodica. El
H2C-O-C-(CH
CHsodio
CHdecir,
2) 12
3
2OH
miristato
de
es un jabon, es
la sal de un metal en forma
H+
de O
cation y un acidocalor
graso en forma de anion carboxilato.
HC-O-C-(CH2) 12CH3 + 3NaOH ------- CHOH + CH3(CH2) 12COONa -----CH3(CH2) 12COOH + Na+
O
H2C-O-C-(CH2) 12CH3
CH2OH
miristato de sodio

La reaccion entre el miristato de sodio y un acido fuerte libera el

acido.
En general, las grasas naturales son esteres de acidos que contienen
un numero par de atomos de carbono. Las grasas naturales
constituyen una importante fuente de acidos de cadena larga con
numero par de atomos de carbono, de C12 a C18.
3. HIDROLISIS DE NITRILOS:
-La hidrolisis de un nitrilo, ya sea con acido acuoso diluido o un alcali,
de por resultado un acido carbxilico y amoniaco.
- Dependiendo del reactivo que se emplee, algunos de estos 2
reflujo
productos puede encontrarse en forma de sal.
C6H5CH2CN + 2H2O + H2SO4 ------reflujo

C6H5CH2COOH
+ NH HSO4
KOH + H2O 4
78% reflujo

H2SO4

(CH3) 2CHCH2CH2Br + KCN ------ (CH3) 2CHCH2CH2CN + KBr

--------------(CH3) 2CHCH2CH2COOK + NH3 --------- (CH3) 2CHCH2CH2COOH + KHSO4
82% total

La formacion de un nitrilo, seguida de su hidrolisis, es un

metodo util para la preparacion de un acido carboxilico con un
atomo de carbono mas del que tenia el halogenuro alifatico del
cual se preparo el nitrilo. (Los nitrilos aromaticos se preparan a partir
de sales de diazonio y no por reaccion entre un halogenuro de arilo y
NaCN).

CO2
Eter
seco

HX

RX + Mg ----- RMgX --------

Eter
seco

4. SINTESIS DE ACIDOS, DE GRIGNARD:

Los acidos se pueden preparar en 2 pasos sucesivos, mediante la
reaccion de un reactivo de Grignard con dioxido de carbono.
O
O
RCOMgX --------- RCOH + MgX 2
=

Se puede usar con halogenurosOterciarios pero no

O con compuestos que
tengan
reactivos frente
a los reactivos
Br otros grupos
COMgBr
COH de Grignard.
MgB
CO2
Eter
H2SO4
+ Mgseco
------------------+
-12 C
r
MgBr(HSO4)
85%

5. SINTESIS MALONICA DE ACIDOS:

Cuando se calienta a unos 130 C, el acido malonico pierde CO 2
produciendo acido acetico.
130 C

HOOCCH2COOH ---------- CH3COOH + CO2

Acido malonico

PROPIEDADES FISICAS ACIDOS

CARBOXILICOS
monocarboxilicos
con menos de 5 atomos de

-Los acidos
C son
solubles en agua, mientras que los acidos dicarboxilicos son solubles
en agua aun teniendo hasta 8 atomos de C.
- El acido benzoico, que es el acido aromatico monocarboxilico mas
sencillo, es poco soluble en agua.
- Tanto los acidos monocarboxilicos y dicarboxilicos, tienen puntos de
ebullicion elevados; el acido formico que es el de menor punto de
ebullicion, hierve a 100.5 C.
- Todos los acidos dicarboxilicos son solidos a temperatura ambiente,
en tanto que el acido nonaoico y los acidos monocarboxilicos menores,
funden a menos temperatura que la ambiente.
- El acido formico y el acido acetico tienen olores penetrantes y
fuertes, en tanto que otros cidos monocarboxilicos de bajo peso
molecular tienen olores muy desagradables
- Los acidos superiores tienen un olor debil, debido probablemente a
su escasa volatilidad.

1.

PROPIEDADES QUIMICAS ACIDOS

CARBOXILICOS
FORMACION DE SALES:
Los acidos carboxilicos son mas fuertes que el agua y en soluciones
acuosas se encuentran en equilibrio con el ion carboxilato y el ion
hidronio.
RCOOH + H20 ====== RCOO-

+ H3O+

Los acidos carboxilicos reaccionan instantaneamente con el ion

hidroxido produciendo un ion carboxilato y agua.
RCOOH +

OHbase masfuerte

------------

RCOO-

+ H2O

base mas debil

Los acidos minerales fuertes pueden descomponer las sales de los

acidos carboxilicos mas debiles.
RCOO- +

HCl
acido mas fuerte

------------- RCOOH

Cl-

acido mas debil

Los acidos carboxilicos tambien reaccionan con bicarbonato de sodio

desprendiendo dioxido de carbono y produciendo agua, ya que son
mas acidos que el acido carbonico

RCOOH + NaHCO3 ---------- RCOONa + [H2CO3] ------ H20 + CO2

Acido mas fuerte

acido mas debil

CH3COOH + NaHCO3 CH3COONa + CO2 + H2O

El desprendimiento de CO2 de una solucion de bicarbonato de sodio en agua
es util para distinguir los acidos carboxilicos de otras sustancias debilmente
acidas, tales como los fenoles, que se disuelven en hidroxido de sodio pero
no desprenden CO2 del bicarbonato de sodio.
2. FORMACION DE ESTERES:
Un acido reacciona con un alcohol produciendo un ester. Para catalizar esta
reaccion se emplea comunmente una pequena cantidad (generalmente
menos de 3%) de un acido mineral fuerte (por ejemplo, HCl o H2SO4) , o
tambien un acido lewis (BF3). Esta reaccion puede alcanzar un equilibrio,
segun se indica a continuacion:
RCOOH + ROH ====== RCOOR + HOH
El ion hidrogeno o el BF3, que sirven para catalizar la reaccion de
esterificacion, tambien sirven como catalizadores para la reaccion inversa, es
decir, la hidrolisis del ester.

3. PREPARACION DE HALOGENUROS DE ACIDO:

Los cloruros de acido se preparan comunmente mediante la reaccion de un acido
con el cloruro de tionilo.

Acido butanoico
b.p. 163 C

cloruro de tionilo

CH3CH2CH2COOH + SOCl2

O
---------- CH3CH2CH2C-Cl + SO2 + HCl
cloruro de butanoilo
(85%) b.p. 102 C

Los acidos tambien se pueden transformar en cloruros de acido con PCl3 o PCl5
y a bromuros de acido con PBr3.
4. REDUCCION DE ALCOHOLES:
Los acidos carboxilicos son resistentes a la hidrogenacion catalitica. El hidruro de
litio y aluminio, se considera como un agente reductor , que es capaz de reducir
un grupo carboxilo hasta el alcohol correspondiente.
El acido se trata con hidruro de litio y aluminio en eter y a reflujo y la sal que se
forma se hidroliza, liberando el alcohol.
4CH3COOH + 3LiAlH4

Eter
--------seco c

H2O

LiAl(OCH2CH3)4 + LiAlO2 + H2 -----CH3CH2OH + LiOH + Al(OH)3

100%

Antes del descubrimiento del LiAlH4, los acidos no se podian reducir

directamente.
La tecnica usual para reduccion de un acido consistia en transformarlo al ester,
el cual se podia reducir mediante hidrogenacion catalitica o con sodio en
alcohol.

ACIDOS MONOCARBOXILICOS
a. Acido Formico: su nombre se debe a que fue obtenido por primera vez en
1670, por destilacion de Formica rufa, la hormiga roja, la cual se encuentra
en estado libre. Olor irritante y desagradable y produce ampulas por contacto
con la piel.
Comercialmente se obtiene:
160 200 C

H+

+
CO + NaOH(ac)14 -------- 18 atm HCOONa -------HCOOH + Na
formiato de sodio

El acido formico se comporta como un acido carboxilico tipico y puede formar

sales, esteres y amidas.
HCOOH + NaOH -------- HCOONa + H2O

H+

HCOOH + ROH ===== HCOOR + H2O

HCOONH4 Calor
------- HCONH2 + H2O
formamida
EL acido formico se emplea en el acabado y tenido de los materiales textiles, asi
como en la coagulacion acida del latex de hule y en la fabricacion de articulos de
piel.
b. Acido Acetico: Se forma en la fermentacion acida de los vinos. El vinagre
(acido acetico de aprox. 5%) se obtiene por fermentacion aerobia de soluciones
alcoholicas mediante bacterias del genero Acetobacter. El acido acetico puro se
conoce con el nombre de acido acetico glacial, a una temperatura ligeramente
inferior a la temperatura ambiente (16.6 C), se prepara por oxidacion catalitica
de alcohol etilico o de acetaldehido en fase vapor sobre catalizadores metalicos.
Se emplea en la fabricacion del acetato de celulosa y acetatos plasticos,
anhidrido acetico,aspirina, productos farmaceuticos, disolventes y acetatos
metalicos.
c. Acido Laurico, miristico, palmitico, estearico: 12, 14, 16 y 18 atomos de C.
Acidos monocarboxilicos de cadena lineal. Se encuentran en grasas vegetales,

HCOOHcido frmico(se encuentra en insectos,frmicose refiere a

lashormigas)
CH3COOHcido acticoo etanoico (se encuentra en elvinagre)
HOOC-COOH cido etanodioico, tambin llamadocido oxlico,
CH3CH2COOHcido propanoico
C6H5COOHcido benzoico(el benzoato de sodio, la sal de sodio del
cido benzoico se emplea como conservante)
cido lctico
Todos losaminocidoscontienen un grupo carboxilo y un grupo amino.
Cuando reacciona el grupo carboxilo de un aminocido con el grupo
amino de otro se forma un enlace amida llamadoenlace peptdico. Las
protenas son polmeros de aminocidos y tienen en un extremo un
grupo carboxilo terminal.
Todos loscidos grasosson cidos carboxlicos. Por ejemplo, el cido
palmtico, esterico, oleico, linoleico, etctera. Estos cidos con
laglicerinaforman steres llamadostriglicridos.
cido palmtico o cido
hexadecanoico, se representa con la
frmula CH3(CH2)14COOH
Las sales de cidos carboxlicos
de cadena larga se emplean
comotensoactivos. Por ejemplo, el estearato de sodio (octadecanoato
de sodio), de frmula CH3(CH2)16COO-Na+

Tales como aceite de coco, de palma y en grasas animales, en forma de

esteres de glicerol y se pueden obtener por saponificacion de estas grasas.
Los acidos son solidos con aspecto de cera y se usan en la fabricacion de
jabones, detergentes sinteticos, pinturas y barnices, cosmeticos.

ACIDOS DICARBOXILICOS
La aplicacion de reacciones similares a compuestos difuncionales dara origen a la
obtendion de acidos dicarboxilicos.
Por ejemplo, la hidrolisis de un nitrilo produce un acido monocarboxilico, en tanto,
que la hidrolisis de un dinitrilo produce un acido dicarboxilico.
N=CCH2CH2CH2C=N + 2HCl + 4H20 ------ HOOCCH2CH2CH2COOH + 2NH4Cl
85%
Para la mayoria de los acidos dicarboxilicos mas importantes existen metodos de
preparacion especiales.
A.Acido Oxalico: se encuentra en muchas plantas, por ejemplo, en el ruibarbo y
la espinaca. En un tiempo se le obtuvo comercialmente a partir del aserrin. En la
actualidad se prepara comercialmente por calentamiento de formiato de sodio a
unos 400 C.
400 C

2HCOONa --------- NaOOCCOONa + H2

El oxalato de sodio formado se trata con hidroxido de calcio, con lo cual se

forma un precipitado de oxalato de calcio del cual se obtiene el acido libre por
tratamiento con acido sulfurico.
A diferencia de otros acidos carboxilicos (con excepcion del acido formico),el
acido oxalico se oxida rapidamente con solucion de permanganato en medio
acido y se emplea para titular soluciones de permanganato, en analisis
cuantitativo.
5HOOCCOOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 ------2MnSO4 + K2SO4 + 10CO2 +
8H2O

DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS

Los cidos carboxlicos y los derivados de cidos carboxlicos son una clase de
compuestos que se denominan en general Derivados de Acilo, R-CO-Y, donde
el grupo acilo est unido a un sustituyente electronegativo -Y, que puede actuar
como grupo saliente en diversas reacciones de sustitucin.

La reacciones qumicas de los distintos derivados de cidos carboxlicos estn

representadas por un tipo de reaccin general: la reaccin de sustitucin
nucleoflica en el acilo.
De acuerdo al mecanismo, estas reacciones se realizan por medio de la adicin de
un nuclefilo al grupo carbonilo polar del derivado de cido, seguida de la expulsin
de un grupo saliente del intermediario tetradrico:

Donde: Y = Cl, Br, I (halogenuro de cido); OR (ster); OCOR (anhdrido) o

NHR (amida).

La mayora de las reacciones de sustitucin nucleoflica en los derivados de los

cidos carboxlicos aqu mencionadas ocurren en dos pasos: adicin del
nuclefilo y eliminacin del grupo saliente. Aunque algunas veces ambos
pasos pueden afectar la velocidad global de la reaccin, suele ser el primer paso
el limitante de la velocidad.

La reactividad de un derivado de cido hacia la sustitucin nucleoflica depende

tanto del entorno estrico alrededor del grupo carbonilo como de la
naturaleza electrnica del sustituyente, Y. De este modo, se he encontrado el
siguiente orden de reactividad:
Halogenuro de cido > Anhdrido > ster > Amida.
Todos ellos pueden ser obtenidos de los respectivos cidos carboxlicos, los
cloruros de cidos a su vez se pueden transformar en cualquier otro derivado de
cido y as con cada uno de ellos tal como se muestra a continuacin en forma
de esquema incluidos los nitrilos.

RESUMEN GENERAL DE LAS REACCIONES