UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

INGENIERA DE LAS REACCIONES
QUMICAS 1
TEMA :
TEORA DE COLISIONES

Lateora de las colisioneses unateorapropuesta por

Max Trautz 1yWilliam Lewisen1916y1918, que explica
cualitativamente cmo ocurren lasreacciones qumicasy
porqu lasvelocidades de reaccindifieren para
diferentes reacciones.2Para que una reaccin ocurra las
partculas reaccionantes deben colisionar. Solo una cierta
fraccin de las colisiones totales causan un cambio
qumico; estas son llamadas colisiones exitosas. Las
colisiones exitosas tienen energa suficiente al momento
del impacto, para romper los enlaces existentes y formar
nuevos enlaces, resultando en los productos de la
reaccin. El incrementar la concentracin de los
reactivos y aumentar la temperatura lleva a ms
colisiones y por tanto a ms colisiones exitosas,
incrementando la velocidad de la reaccin.

Laconstante de velocidadpara una reaccin

biomolecular en fase gaseosa, como la predice la
teora de las colisiones es:

Donde:

Zes la frecuencia de colisin.3

es el factor estrico.4

Eaes laenerga de activacinde la reaccin.

Tes latemperatura.

Res laconstante universal de los gases ideales .

La frecuencia de colisin es:

Donde:
Zes la frecuencia de colisin.
es el factor estrico, el cual ser discutido en detalle en
la siguiente seccin.
Eaes la energa de activacin de la reaccin.
Tes la temperatura absoluta.
Res la constante de los gases ideales.
El producto Z es equivalente al factor pre exponencial de
laecuacin de Arrhenius.

Cuando la expresin de la constante de velocidad es comparada

con laecuacin de velocidadpara una reaccin bimolecular
elemental, r = k(T)[A][B], se nota que:

NAes elnmero de Avogadro.

ABes laseccin eficazde la reaccin.
kBes laconstante de Boltzmann.

FACTOR ESTRICO.

Si los valores de las constantes de velocidad predichos son comparados con los
valores de las constantes de velocidad conocidas se nota que la teora de las
colisiones falla en estimar las constantes correctamente y entre ms complejas
son las molculas el fallo es mayor. La razn para eso es que se ha supuesto que
las partculas son esfricas y capaces de reaccionar en todas direcciones; eso no
es verdad, debido a que la orientacin de las colisiones no es siempre la correcta.

Para aliviar este problema, un nuevo concepto debe ser introducido: el "factor
estrico", . Es definido como la razn entre el valor experimental y el predicho o
la razn entre el factor de frecuencia y la frecuencia de colisin, y es la mayora de
las veces menor que la unidad.

Usualmente, entre ms complejas sean las molculas de los reactivos, ser menor
el factor estrico. Sin embargo, algunas reacciones exhiben factores estricos
mayores que la unidad: