ANLISIS CINTICO DE UN PROCESO DE

LIXIVIACIN DE ESFALERITA A PARTIR DE

UN CONCENTRADO POLIMETLICO

Piero Antonio Mendoza Ballarta

Asesor : Gustavo Henndel Lopes.

CONTENIDO :
I. Introduccin.
II. Objetivo General.
III. Justificacin.
IV. Estado del arte.
V. Problemtica en la lixiviacin de sulfuros.
VI. Metodologa.
VII. Mineral de estudio.
VIII. Resultados
IX. Anlisis estadstico.
X. Discusin de resultados.
XI. Conclusiones.

I. INTRODUCCIN
La produccin
de concentrados de cobre ,plomo y zinc a partir de minerales
polimetlicos en el ao 2015 fue superior a la produccin de aos anteriores [4]. Por lo
tanto la produccin de estos concentrados dependen cada vez mas de los minerales
polimetlicos. Usualmente durante su comercializacin son sometidos a severos castigos
debido a la presencia de otros metales.
La hidrometalurgia representa una alternativa atractiva y amigable con el medio
ambiente para la separacin de estos metales en los concentrados. La lixiviacin de los
sulfuros es un proceso complicado , para mejorar este proceso se realizan estudios
cinticos para determinar las mejores condiciones de operacin.

Fuente :Compaa Minera Milpo y Subsidiarias.

II. OBJETIVO GENERAL

Realizar un anlisis general de la cintica del proceso de lixiviacin en

autoclave de la esfalerita con H 2SO4 en presencia de oxigeno a partir de
un concentrado polimetlico.

Objetivos Especficos
- Encontrar la etapa controlante de la cintica del proceso .
- Elegir el(los) modelo(s) mas adecuado para la descripcin de la cintica
del proceso.
- Proponer alternativas para optimizar la cintica del proceso.

III. JUSTIFICACIN
Justificaciones econmicas
-El proceso de lixiviacin es una alternativa atractiva como proceso de separacin[1,6].
-Castigos econmicos aplicados a concentrados con contenido de impurezas[3].
-Per como tercer productor a nivel mundial de zinc[5].

IV. ESTADO DE ARTE DE LA LIXIVIACIN DE

MINERALES POLIMETLICOS SULFURADOS
Cuadro IV.a Muestra los agentes lixiviante y los modelos cinticos usados
en la lixiviacin de la esfalerita.
Autor
Disolvente
Modelo cintico
Babu et al. (2002).

Persulfato de amonio , sodio y

potasio.

1-2X-(1-X)^(2/3)

G.Bobeck and H.Su.(1985).

Solucin de cloruro frrico

1-2X-(1-X)^(2/3)

S.Aydogan.(2006).

Perxido de hidrogeno con

acido sulfrico.

1-(1-X)^(1/3)

M.Sokic et al. (2012).

Solucin de nitrato de sodio.

X^2

V. PROBLEMTICA EN LA LIXIVIACIN DE
SULFUROS.

Reacciones heterognea de la lixiviacin de los sulfuros

Figura V.a Formacin de azufre elemental en los

sulfuros.

VI. METODOLOGA
Estado de arte de
procesos de lixiviacin de
minerales polimetalicos

Propuestas de
mejoras

Seleccin del mineral

de estudio(esfalerita)

Determinacin de la etapa
controlante

Seleccin del agente

lixiviante

Determinacin de la
energa de
activacin

Eleccin del
modelo

Bsqueda de
modelos
cinticos

Validacin de datos en
los modelos (D4,D3 y
D8.)

VII. MINERAL DE ESTUDIO

Es un concentrado polimetlico que esta compuesto principalmente de
los siguientes minerales : esfalerita , galena , calcopirita y pirrotita [6].
El anlisis qumico de este concentrado polimetlico dio como resultado
12,28% Pb ,11,64% Zn ,2,84%Cu y 4,35% Fe. La lixiviacin de la
esfalerita a partir de este concentrado polimetlico se dio bajo estas
condiciones : PO2= 10 bar ,T=150C-210C , t=30-240 minutos , S/L= 100
gr/dm^3 , =0,51 M y agitacin =100-400 RPM[6].

VIII. RESULTADOS
Modelo cintico (D3) :
Jander , Three dimensional:
En este modelo se asume que
las partculas tienen forma
esfrica[7].
k*t =

(1(1-X)^(1/3))^2

[2].

Donde :
: Conversin de la reaccin.
k:La constante de velocidad aparente )
t :Tiempo (min).

Imagen VIII.a :El modelo cintico describe el proceso

de lixiviacin de la esfalerita a partir de un concentrado
polimetlico con H2SO4 en presencia de oxigeno [6].

Modelo cintico (D8) :

Jander , cylindrical diffusion :Este
modelo asume que las partculas del
mineral tienen forma cilndrica[7].
k*t = (1-(1-X)^(1/2))^2

[2].

Donde :
: Conversin de la reaccin.
k:Constante de velocidad aparente.
t:Tiempo
Imagen VIII.b :El modelo cintico describe el proceso
de lixiviacin de la esfalerita a partir de un concentrado
polimetlico con H2SO4 en presencia de oxigeno [6].

Modelo cintico (D4) :

Crank-Ginstling and brounshtein , mass transfer
across a nonporous product- layer :Este modelo
asume que las partculas del mineral tienen forma
esfrica [7].
k*t = 1-(2X/3)-(1-X)^(2/3)

Donde :
X: Conversin de la reaccin.
k:Constante de velocidad aparente.
t:Tiempo

[2].

Imagen VIII.c :El modelo cintico describe el proceso

de lixiviacin de la esfalerita a partir de un concentrado
polimetlico con H2SO4 en presencia de oxigeno [6].

IX. ANLISIS ESTADSTICO

Determinacin de la varianza para cada modelo

Comparacin de las varianzas con el test F.

Fcalculado = [8].

Donde S 1 y S2 son las varianzas para un modelo 1 y modelo 2 respectivamente .Adems S 1

>S2 , as F>1[8].

Como se puede apreciar en la tabla todos los valores de F calculado son menores que el valor de
Ftabla , esto nos indica que la diferencia entre estos modelos no es significativa a un 95% de
valor de confianza.

X. DISCUSIN DE RESULTADOS
Estadsticamente hablando los modelos son equivalentes , pero
existe una discrepancia entre los modelos D3 y D8 .Donde uno
indica que las partculas tiene forma esfrica y el otro tiene
forma cilndrica.
Modelo cintico D2 :
Mass transfer across a nonporous product- layer
:Este modelo asume que las partculas del mineral
tienen forma cilndrica [7].

Modelo D2

f(x) = 0x
R = 0.98

0.9
0.8

f(x) = 0x
R = 0.98

0.7
0.6

f(x) = 0x
R = 0.98

0.5
(1-X*ln(1-X))+X
0.4
0.3

f(x) = 0x
R = 1

0.2
0.1

K*t =1-3*(1-X)^(2/3)+2*(1-X)
Donde :
X: Conversin de la reaccin.
k:Constante de velocidad
aparente.
t:Tiempo

0
0

50

100

150

200

250

Tiempo (minutos)

Imagen X.a :el modelo D2 describe la cintica de la

lixiviacin de la esfalerita.

300

Para dar una respuesta a esta incgnita se analiz los modelos D4 y D2, ambos son modelos de difusin a
travs de una capa no porosa, con la diferencia que uno es para partculas de forma esfrica (D4) y el otro es
para partcula de forma cilndrica (D2).

Modelo D2
1

f(x) = 0x
R = 0.98

0.9
0.8

f(x) = 0x
R = 0.98

0.7
0.6

f(x) = 0x
R = 0.98

0.5
(1-X*ln(1-X))+X
0.4
0.3

f(x) = 0x
R = 1

0.2
0.1
0
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo (minutos)

Imagen X.b modelo de difusin a travs de

una capa no porosa para partculas de forma
esfrica.

Imagen X.c modelo de difusin a travs de

una capa no porosa para partculas de
forma cilndrica.

El modelo D4 no solo nos indica que la partcula del mineral tiene forma esfrica, sino que
la presencia de la capa no porosa va desapareciendo conforme sube la temperatura. Este
resultado tiene concordancia con , este autor nos indica que los sulfuros son oxidados a
azufre elemental a temperaturas inferiores a 180C y a temperaturas superiores a esta los
sulfuros son oxidados a sulfatos.

La presencia de una capa de azufre no porosa , es un claro indicio de que la etapa

controlante de la cintica de la lixiviacin en autoclave de la esfalerita a partir de un
concentrado polimetlico con H2SO4 en presencia de oxgeno es la difusin.

A continuacin se muestra la grafica de Arrhenius para la determinacin de la Ea.

-6
-6.22.05

T/1000 (K)
2.1

2.15

2.2

2.25

2.3

2.35

2.4

-6.4
-6.6
-6.8
lnK

Ea =46,29 kJ/mol
kJ /mol

-7
-7.2
-7.4
-7.6
-7.8
-8

Imagen X.d Determinacin de la energa de

activacin mediante la ecuacin de Arrhenius

A pesar que el valor de energa de activacin nos indica que la etapa controlante de la
cintica es el control qumico , la cintica es controlada por la formacin de capa de
azufre elemental y por lo tanto la etapa controlante es la difusin .Estos resultados
concuerdan con diversos autores como Cheng et al .( 49kJ/mol) , Babu et al.
(41kJ/mol) ,Bobeck and Su .(46,9kJ/mol) [10,11 y 12 ].

Debido a que la etapa controlante es la difusin , la cintica del proceso mejorara si se

aumenta la velocidad de agitacin (disminucin de la capa limite) y la temperatura ,
debido a que a temperaturas superiores a 180C no se presenta la formacin de azufre
elemental.

XI. CONCLUSIONES

La etapa controlante de la cintica del proceso de lixiviacin de la esfalerita con

H2SO4 en presencia de oxigeno a partir de un concentrado polimetlico es la difusin.

Los modelos que mejor describen la cintica del proceso de lixiviacin de la esfalerita
con H2SO4 en presencia de oxigeno a partir de un concentrado polimetlico son el D4
yD3.

Se presume que las partculas del mineral de esfalerita tienen forma esfrica.

No siempre la etapa controlante de la cintica se determinara con el valor de la

energa de activacin , tambin se tiene que tener en cuenta la formacin de productos
en el proceso.

La cintica del proceso de lixiviacin de la esfalerita mejorara si se aumenta la

velocidad de agitacin y la temperatura.

XII. BIBLIOGRAFA :
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http://www.sonami.cl/index.php?option=com_content&view=article&id=475&Itemid=79. [Accessed: 14- May2016].
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[9]R. McDonald and D. Muir, "Pressure oxidation leaching of chalcopyrite. Part I. Comparison of high and low
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ferric
ions.
The
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[12]G. Bobeck and H. Su, "The kinetics of dissolution of sphalerite in ferric chloride solution", MTB, vol. 16, no. 3, pp.
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[13]S. Aydogan, "Dissolution kinetics of sphalerite with hydrogen peroxide in sulphuric acid medium", Chemical
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