CIDOS CARBOXLICOS

Estructura
El grupo funcional de un cido
carboxlico es el grupo carboxilo

COOH

CO2 H

La formula general de un cido

carboxilo aliftico es RCO2H; y en
un cido aromtico ArCO2H.

Nomenclatura
Nombres IUPAC: Se le aade el sufijo
-oico
Si el compuesto contiene un doble
enlace C=C, se cambia ano por -eno
C6 H5

CH2 =CHCO2 H
cido Propenoico
(cido acrlico)

C
H

C
CO2 H

cido trans -3-fenil-2-propenoico

(cido cinnamico)

Nomenclatura
cido dicarboxlico: se aade el
sufijo diico.
O O

HOC-COH
HOCCH2 COH
HOCCH2 CH2 COH
cido etanodioico cido propanodioico cido butanodioico
(cido oxlico)
(cido malnico)
(cido succnico)

PROPIEDADES
FSICAS

Propiedades Fsica
En los estados slidos y lquidos, los
cidos carboxlicos se unen mediante
enlaces
de
hidrgeno
entre
dos
estructuras dmeras.
+

Propiedades Fsica
Los
cidos
carboxlicos
son
compuestos polares y forman
enlaces
intermoleculares
muy
fuertes por puentes de hidrgeno.
Tienen ms altos puntos de ebullicin
que otros compuestos orgnicos de
similar peso molecular.
Son ms solubles en agua que los
alcoholes, teres, aldehdos o cetonas
con similar peso molecular.

Propiedades Fsica
La solubilidad en agua decrece con
el aumento de la porcin
hidrofbica.

Regin Hidrofbica

cido Decanico
(0.2 g/100 mL H 2O)

Regin
Hidroflica

PROPIEDADE
S QUMICAS

Centros de reaccin de una

molcula de cido
carboxlico

Centros de reaccin de una

molcula de cido
carboxlico
R

CH3 C

H
B

:B

O H
S

Nu

opiedades Qumic
Los cidos carboxlicos son
cidos dbiles.
Los valores de su pKa para la mayora de
+
CH3los
COcidos
O
CH
CO
H
O
+
2 H + H2alifticos
3
2
3
y aromticos oscila
en el rango 4 -5.
+
Ka =

[CH3 CO2 ] [H 3 O ]
= 1.74 x 10-5
[CH3 CO2 H]

pKa = 4.76

opiedades Qumic
Son ms cidos los cidos
carboxlicos que los alcoholes
por dos factores:
1.- La resonancia que estabiliza al
anin carboxilato, lo que no ocurre en
el anin alcxido.
O

CH3

C
O

CH3

La carga negativa esta

deslocalizada y estabiliza
al anin.

CH3 CH2 O-

O
La carga negativa
esta localizada en el
oxgeno.

opiedades Qumic
2.- El efecto inductivo del grupo
carbonilo adyacente al enlace OH,
hace que la densidad electrnica se
aleje del grupo OH de tal manera que
el hidrgeno pueda cederse a una base
ms facilmente.
CH3

O
C
+

O-H

Enlace -OH

opiedades Qumic
Cuanto ms cerca estn del grupo
carboxilo los sustituyentes con efecto
inductivo I, ms se incrementar la
acidez. Tambin ser mayor la
acidez, cuanto ms electronegativo
sea el elemento.
H

Br

Cl

CH2 CO2 H CH2 CO2 H CH2 CO2 H CH2 CO2 H CH2 CO2 H
4.76

3.18

2.90
Aumenta la acidez

2.86

2.59

opiedades Qumic
Los grupos que tienen efecto inductivo
-I incrementan la acidez.
CH3 CO2 H ClCH2 CO2 H Cl2 CHCO2 H
cido
actico

pKa : 4.76

cido
cloroactico

cido
dicloroactico

2.86
1.48
Aumenta la acidez

Cl3 CCO2 H
cido
tricloroactico

0.70

opiedades Qumic
Cl

Como la acidez va disminuyendo con

la distancia al grupo carboxilo para
sustituyentes atrayentes de
electrones.
Cl

Cl

CH2 CH2 CH2 CO2 H CH3CHCH2 CO2 H CH3 CH2CHCO2 H

c. 4-Clorobutanoico

pKa :

4.52

c. 3-Clorobutanoico

c. 2-Clorobutanoico

3.98

Se incrementa la acidez

2.83

Reacciones del Hidrgen

Reacciones del Hidroxilo

Reacciones del Hidroxilo

Reactividad del carbonilo

Una reaccin fundamental del grupo
carbonilo de los aldehdos y cetonas
es la reaccin de adicin nucleoflica
al doble enlace C=O.
Mecanismo general del proceso de adicin
nucleoflica al grupo carbonilo

Reacciones del Carbonilo

MTODOS
DE
OBTENCIN

Mtodos de obtencin de los

cidos carboxlicos
a) Por oxidacin de aldehdos y alcoholes con
KMnO4, H2CrO4, H2Cr2O7 y CrO3.
b) Por oxidacin de alquilbencenos con KMnO4.
c) Por hidrlisis cida o bsica de nitrilos (los
nitrilos aromticos han de obtenerse a partir de
sales de diazonio, los alifticos pueden obtenerse
por SN en halogenuros de alquilo).
d) Por hidrlisis de derivados de cido.
e) Por Carbonatacin del reactivo de Grignard.

Mtodos de obtencin de los

cidos carboxlicos
Por
Por oxidacin
oxidacin de
de aldehdos
aldehdos yy
alcoholes
4, ,H
2Cr
2O
7
alcoholescon
conKMnO
KMnO4,4,HH2CrO
CrO
H
Cr
2
4
2
2O7
yyCrO
CrO3..
3

Mtodos de obtencin de los

cidos carboxlicos
Oxidacin de alquilbenceno

Mtodos de obtencin de los

cidos carboxlicos
Hidrlisis
Hidrlisiscida
cidaoobsica
bsica
de
de nitrilos
nitrilos

Mtodos de obtencin de los

cidos carboxlicos
Por
Porhidrlisis
hidrlisisde
dederivados
derivados
de
decidos
cidos

Mtodos de obtencin de los

cidos carboxlicos
Carbonatacin
Carbonatacindel
del
reactivos
reactivosde
de Grignard
Grignard

Mtodos de obtencin de los

cidos carboxlicos

Sntesis
Sntesis malnica
malnica

REACCIONES
DE LOS
CARBOXLICOS

Reduccin
El grupo carboxilo es uno de
los grupos orgnicos ms
resistente a la reduccin.
No
le
afecta
la
reduccin
cataltica en condiciones suaves
en las cuales se reducen los
aldehdos y cetonas a alcoholes;
y los alquenos y alquinos a
alcanos.
Ni la reduccin con NaBH4,

Reduccin por LiAlH4

El hidruro de litio y aluminio
reduce a los cidos carboxlicos
a alcoholes primarios.
O
La reduccin
se lleva a cabo en
1
. LiAlH
dietil
ter
o THF.
4, ter
COH

2. H2O
cido 3-Ciclopentencarboxylico

CH2 OH + LiOH + Al(OH)3

1-Hidroximetil-3ciclopenteno

Reduccin Selectiva
Como los grupos carboxilos no
son
afectados
por
hidrogenaciones
catalticas,
podemos
reducir
cetonas
y
aldehdos O
a
alcoholes
en
O
Pt
presencia
de
un
grupo
carboxilo.
CH CCH CH CH COH
2
2
2
cido 5-Oxohexanoico
3

25 C, 2 atm
OH

O
CH3CHCH2 CH2 CH2COH
cido 5-Hidroxihexanoico

Reduccin
Selectiva

Tambin es posible reducir

selectivamente al grupo carbonilo
usando reactivos como NaBH4.
O

CCH 2 CH2 CH2COH

cido 5-Oxo-5-fenilpentanoico

1. NaBH4
2. H2O
OH

CHCH 2 CH2 CH2COH

5-Hidroxi-5-fenilpentanoico

Esterificacin de
Fischer
Los steres se preparan por
tratamiento de cido carboxlico con
un alcohol en presencia de un cido
cataltico,
como H2SO4 o HCl gaseoso.
O
CH3COH + CH3 CH2 OH

cido Etanico
(cido actico)

Etanol
(Alchol etlico)

H2 SO4

O
CH3 COCH2 CH3 + H2 O
Etanoato de etilo
(Acetato de etilo)

Esterificacin de
Fischer

Esta
esterificacin
es
reaccin de equilibrio.

una

Permite
obtener
steres
con
buenos rendimientos controlando
cuidadosamente las condiciones
experi-mentales.
Si el alcohol no es muy caro se
puede utilizar en exceso para
desplazar el equilibrio hacia la
derecha.
Si el agua se retira de la mezcla de
reaccin, el equilibrio tambin se

Esterificacin de
Fischer
El intermedio de reaccin, en la
esterificacin de Fischer, es un
carbonil tetradrico por la adicin
de ROH al grupo C=O.

Intermedio de reaccin

R C
OCH3

R C
OH + HOCH
3

H+

R C
OCH3 + HOH