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TECNOLOGICO DE ESTUDIOS

SUPERIORES DE ECATEPEC

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA

TERMODINAMICA
PROFESOR:

PRIMER PRINCIPIO (LEY) DE LA


TERMODINAMICA

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Principio de Conservacin de la Energa.

La energa no puede crearse ni destruirse, slo


se transforma.
Este principio aplicado a sistemas cerrados,
constituye el Primer Principio o Primera Ley de la
Termodinmica
TERMODINAMICA

PROFESOR: RAFAEL HAAS

Al producirse una interaccin entre un sistema y


los alrededores, la cantidad de energa que gana el
sistema debe ser igual a la energa que pierde su
entorno.

La energa que cruza los lmites o frontera


del sistema puede hacerlo bajo dos formas:
CALOR

sistema
cerrado

TERMODINAMICA
PROFESOR:

TRABAJO

CALOR (Q)
Es la forma de energa que se
transfiere entre un sistema y
sus alrededores o entre dos
sistemas, debido a una
diferencia de temperaturas.

aire
circundante
25C
120C

Q
FIG.:3.2

Si la temperatura es constante, se deduce que no


hay transferencia de calor.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Se puede sealar que es la forma de agregar o


eliminar energa de un sistema, al ponerlo en
contacto con un cuerpo ms caliente o ms fro.

La transferencia de calor se produce a travs de


mecanismos de:
conduccin
conveccin
radiacin.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

TRABAJO (W)
Es la transferencia de energa asociada con una
fuerza que acta a lo largo de una distancia.

alimento

FIG.:3.3
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Existen varios tipos de


trabajo:
Trabajo mecnico:
FIG.:3.4

Trabajo elctrico:
FIG.:3.5
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Trabajo de resorte o
elstico
FIG.:3.6

Trabajo de eje
FIG.:3.7

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Trabajo de frontera
mvil (cilindro /
pistn).

Otros trabajos:
Gravitacional, aceleracin, de tensin
superficial, magntico, polarizacin elctrica
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Se formula la Primera Ley para sistemas


cerrados de la siguiente forma:
La transferencia neta
de energa al (o del)
sistema como calor o
trabajo

Aumento (o disminucin)

neta en la energa total


del sistema

Agregar o quitar calor o trabajo, o una


combinacin de ambos, puede afectar la energa
de un sistema.
TERMODINAMICA

PROFESOR: RAFAEL HAAS

LEY CERO DE LA TERMODINAMICA


SI UN CUERPO A SE ENCUENTRA EN EQUILIBRIO
TRMICO CON UN CUERPO B Y EL CUERPO B SE
ENCUENTRA EN EQUILIOBRIO TRMICO CON OTRO
C ENTONCES EL CUERPO A Y EL CUERPO C ESTN
EN EQUILIBRIO TRMICO

Sentido cualitativo: congelado, fro, tibio,


caliente, hirviendo, etc.
CONCEPTO: TEMPERATURA
No se puede asignar valor numrico a las
sensaciones.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Sentido cuantitativo: medicin de la


temperatura con un termmetro u otro
elemento.

En termodinmica se trabaja con escalas


absolutas:
grados Kelvin
T
grados Rankine
TERMODINAMICA
PROFESOR:

RESUMEN
Cuando un cuerpo entra en contacto con otro que tiene
distinta temperatura, el calor del cuerpo a temperatura
mayor se transfiere al de menor temperatura hasta que
ambos alcanzan la misma temperatura.

EQUILIBRIO TERMICO
DOS CUERPOS ESTAN EN EQUILIBRIO
TERMICO SI INDICAN LA MISMA
TEMPERATURA.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

DOS CUERPOS QUE SE ENCUENTRAN EN


EQUILIBRIO TERMICO CON UN TERCER
CUERPO, ESTAN EN EQUILIBRIO TERMICO
ENTRE SI.

Formulada por R.H. Fowler en 1931.


Fue reconocida medio siglo despus de la
formulacin de la primera y la segunda leyes ( de
ah su nombre).

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Caractersticas del calor


Funcin del camino recorrido.
Aparece slo en la frontera del sistema
como producto de un cambio de estado.
Es una cantidad algebraica:
Q0

Q0
sistema

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si:
Q0

: Calor absorbido por el sistema.


La temperatura de los alrededores
disminuye.

Q0

: Calor cedido por el sistema.


La temperatura de los alrededores
aumenta.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

El calor produce un cambio en los alrededores,


que se mide por la variacin de temperatura de
una masa de agua ubicada en los alrededores a
una temperatura inicial dada.

donde:

Q magua cagua T

c : calor especfico del agua


m : masa del agua
T: cambio de temperatura del agua
TERMODINAMICA
PROFESOR:

UNIDADES DE Q:
kJ

Tiene unidades de energa

Btu
cal
Kcal

Estado
inicial:1

proceso

Estado
final:2

Calor transferido se expresa como:


TERMODINAMICA
PROFESOR:

Q12 o Q

Se define:
Calor transferido por unidad de masa

Q
q
m
Tasa de transferencia de calor o cantidad de

calor transferida por unidad de tiempo


t2

dT
Q Q
t1

:tasa de transferencia

de calor

TERMODINAMICA
PROFESOR:

EJEMPLO:
Q = 30 kJ
m = 2 Kg

30 kJ

t = 5 s

Q 6kW
FIG.: 3.10

q 15kJ / Kg
TERMODINAMICA
PROFESOR:

kW = kJ/s

3.4 Caractersticas del trabajo


Funcin del camino recorrido.
Aparece slo en la frontera del sistema como
producto de un cambio de estado.
Es una cantidad algebraica:
W0

sistema

W0
FIG.: 3.11

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si:
W0

: El sistema realiza trabajo

W0

: Se realiza trabajo sobre el sistema.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Produce un cambio en los alrededores, el cual


se mide por la variacin de altura de una masa
ubicada en los alrededores, inicialmente a cierta
altura.
Debe existir un vnculo mecnico entre el
sistema y los alrededores.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

UNIDADES DE W:
kJ

Tiene unidades de energa

atm-lt
lbf-pie

Estado
inicial:1

proceso

Estado
final:2

Trabajo transferido se expresa como: W12 o W


TERMODINAMICA
PROFESOR:

Se define:
Trabajo transferido por unidad de masa

W
w
m
Potencia: trabajo realizado por unidad de
tiempo

TERMODINAMICA
PROFESOR:

EJEMPLO:
W = 30 kJ
m = 2 Kg
t = 5 s

FIG.: 3.12

W 6kW
w 15kJ / Kg
TERMODINAMICA
PROFESOR:

30 kJ

Observaciones:
La produccin de trabajo mediante un sistema es
considerado un efecto positivo deseable.
El consumo de trabajo mediante un sistema es
considerado un efecto negativo indeseable.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

3.5 ENERGIA INTERNA


El anlisis termodinmico considera en dos
grupos a las distintas formas de energa que
conforman la energa total de un sistema:
ENERGIA
TOTAL

E. MACROSCPICA
E. MICROSCOPICA

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Energas macroscpicas: son aquellas que el


sistema posee como un todo, en relacin con
cierto marco de referencia exterior.

Ejemplo:
ENERGA CINTICA
ENERGA POTENCIAL

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Energas microscpicas: se relacionan con la


estructura molecular del sistema y el grado de
su actividad molecular, independiente de los
marcos de referencia externos.

Energa interna: U: es la suma de todas las


energas microscpicas.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Cules son las energas microscpicas?


energa cintica,
energa traslacional,
energa vibracional
energa rotacional
fuerzas intermoleculares,
enlaces atmicos,
energa nuclear.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

U es una propiedad extensiva que depende del


estado termodinmico.
admite diferencial exacta : dU
U = Ufinal - Uinicial
Un cambio infinitesimal en T (dT)
y en V (dV), producen un dU

Si: U = f ( T, V )

U
dU

U
dT

V
V

TERMODINAMICA
PROFESOR:

dV
T

1.

U2

U dU U 2 U1

2.

U1

FIG.: 3.13

U12 U 2 U1
U 21 U1 U 2
U11 U1 U1 0
TERMODINAMICA
PROFESOR:

3.6 EQUIVALENCIA ENTRE TRABAJO


Y CALOR

Joule demostr que el trabajo se puede usar


para elevar la temperatura del sistema, en
condiciones aisladas (adiabticas).

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Us un aparato de rueda de paletas, en donde


haba un peso (velocidad de descenso constante),
para hacer girar la rueda y producir trabajo sobre
el sistema.
Qu ocurre?
El resultado
fue un
aumento de
temperatura
del agua.
FIG.:
3.14
TERMODINAMICA
PROFESOR:

La conclusin fue:
Se necesita la misma cantidad de trabajo para
producir el mismo efecto de calentamiento,
independiente del tipo de trabajo.

Se encontr que un trabajo de magnitud igual a:

778 lbf pie produce un efecto de calentamiento


igual a 1 Btu.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Se establece una equivalencia:


1 Btu = 778,169 lbf pie
Btu: unidad trmica britnica internacional.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

3.7 CALCULO DEL TRABAJO


El trabajo de expansin y compresin de un
gas en un cilindro/pistn se denomina
trabajo de frontera mvil o del tipo PdV.

Se puede asociar con motores de automvil,


mquinas o compresores reales, etc.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Para la deduccin de la ecuacin se analiza


este tipo de trabajo para un proceso
cuasiesttico o de cuasiequilibrio.

Este proceso se asemeja mucho al de las


mquinas reales, especialmente cuando el
pistn se mueve a velocidades bajas.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Considerar un gas encerrado en el cilindro mbolo:


La presin inicial del gas es P
El volumen total es V
El rea de la seccin transversal del pistn es A

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si el mbolo se desplaza una distancia ds, el


trabajo diferencial realizado durante el proceso
es:

FIG.: 3.15

W F ds P A ds P dV
TERMODINAMICA
PROFESOR:

A ds dV

es un elemento de
volumen, dV, barrido
por el mbolo en su
movimiento

El trabajo de frontera total realizado durante el


proceso completo cuando el pistn se mueve, se
obtiene sumando todos los trabajos diferenciales
desde un estado inicial a un estado final:
2

W PdV
1

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Para evaluar la integral, se debe conocer la

relacin funcional entre P y V.


P = f (V) corresponde a la ecuacin de la
trayectoria del proceso en un diagrama P-V.
El trabajo puede ser positivo o negativo,
cul de los trminos le define el signo?

TERMODINAMICA
PROFESOR:

La presin P es siempre positiva.

El dV puede ser positivo o negativo:


1. En un proceso de expansin

Vfinal Vinicial y (Vfinal - Vinicial) 0

W0
TERMODINAMICA
PROFESOR:

2. En un proceso de compresin

Vfinal Vinicial

(Vfinal - Vinicial) 0

W 0
TERMODINAMICA
PROFESOR:

En un diagrama P-V, conocida la trayectoria,


se representa el proceso de expansin de
cuasiequilibrio.

El rea diferencial es dA y el rea total es:


2

Area A dA P dV
TERMODINAMICA
PROFESOR:

FIG.:3.16

TERMODINAMICA
PROFESOR:

El rea bajo la curva de proceso en un diagrama


P-V, es igual en magnitud, al trabajo efectuado
durante el proceso de expansin o compresin de
cuasiequilibrio de un sistema cerrado.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

3.8 PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA


Energa total de un sistema: ET
Se define:
ET = U + Ec + Ep : Valor puntual de E
(Para un estado)
y:
ET = ( U2 + Ec2 + Ep2) - ( U1 + Ec1 + Ep1)
TERMODINAMICA
PROFESOR:

donde:

1
2
2
EC EC 2 EC1 mv2 mv1
2

EP EP2 EP 2 mg h2 h1
U U 2 U1
TERMODINAMICA
PROFESOR:

De acuerdo a:
La transferencia neta
de energa al (o del)
sistema como calor o
trabajo

Aumento o (disminucin)
neta en la energa total
del sistema

Q12 W12 U Ec E p
TERMODINAMICA
PROFESOR:

EP1 = 10 kJ
EC1 = 0 kJ

Z
EP2 = 7 kJ
EC2 = 3 kJ

TERMODINAMICA
PROFESOR:

FIG.:3.17

Para sistemas cerrados estacionarios:

12

12

Q W U
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Q W dU
Para procesos cclicos:

Forma
diferencial
del Primer
Principio

U 0

Q W 0
Q W
TERMODINAMICA
PROFESOR:

La ecuacin del Primer Principio se puede


expresar por unidad de masa o de mol.

q w u
Q W U
TERMODINAMICA
PROFESOR:

3.9 CALORES ESPECIFICOS


CAPACIDADES CALORIFICAS
Es la capacidad para almacenar energa en una
sustancia.
4,5 kJ

HIERRO

41,8 kJ

1 Kg
20C 30C

AGUA
1 Kg

FIG.: 3.18
TERMODINAMICA
PROFESOR:

20C 30C

Calor especfico: c: energa requerida para elevar la


temperatura de una masa unitaria de una sustancia
en un grado.

Q
c
m T

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Capacidad calorfica: C: energa requerida


para elevar la temperatura de un mol de una
sustancia en un grado.

Q
C
n T
TERMODINAMICA
PROFESOR:

UNIDADES:
c [=] kJ / (kg oC) , kcal / (kg oC) , cal / (gr oC),
Btu/ (lb K),

kJ / (kg grado), etc.

C [=] kJ / (kmol oC) , kcal / (kmol oC) ,


cal / (gmol oC), Btu/ (lbmol K),
kJ / (kmol grado), etc.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

V constante: CV
C depende de la trayectoria:

QV
CV
n T

P constante: CP

QP
CP
n T

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Definiciones:
BTU: cantidad de calor que debe ser agregada a 1
lbm de agua a la presin de 1 atm, para elevar su
temperatura desde 59,5 a 60,5oF.

CAL: cantidad de calor que debe ser agregada a 1


gr de agua a la presin de 1 atm, para elevar su
temperatura desde 14,5 a 15,5oC.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si cambia el estado de agregacin en que se


encuentra la sustancia, por ejemplo de slido a
lquido, el calor especfico y la capacidad calorfica
tambin cambian.

Se concluye que la capacidad de absorber o ceder


calor depende de la naturaleza de la sustancia.

Capacidad calorfica o calor especfico = f (P, T y


naturaleza) y tiene valores siempre positivos.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Los valores de calores especficos y capacidades


calorficas se encuentran tabulados en la bibliografa:

1. Valores aproximados:
Para slidos y lquidos: CP CV
Para metales: CP 400 J/Kg K
Para aire: CP 1000 J/Kg K
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Para gases ideales:


CP = (5/2)R

y CV = (3/2)R (Si son monomoleculares)

CP = (7/2)R

y CV = (5/2)R (Si son bimoleculares)

2. Valores en funcin de la temperatura:

C P A BT CT ....
2

TERMODINAMICA
PROFESOR:

3. Se define tambin una capacidad calorfica


media:

CPm y CVm
T2

C Pm

T2

dT
P

T1

T2 T1

CVm

TERMODINAMICA
PROFESOR:

dT
V

T1

T2 T1

Se define:
A volumen constante:

A presin constante:

U
CV

T
H
CP

TERMODINAMICA
PROFESOR:

3.10 ENTALPIA DE UN SISTEMA


Los cambios trmicos a presin constante se
expresan en forma ms adecuada mediante otra
funcin denominada entalpa (H).
Se define: H = U + PV
La entalpa es funcin de estado:
El cambio de entalpa est dado
por:

H H 2 H1

TERMODINAMICA
PROFESOR:

dH

Sustituyendo de acuerdo a la definicin de H:

H U 2 P2V2 U1 P1V1
Arreglando trminos:

H U 2 U1 P2V2 P1V1

Finalmente:

H U P2V2 P1V1
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si la presin se mantiene constante:

H U PV2 V1
y:

H U PV

El cambio de entalpa a presin constante es igual al


cambio de energa interna ms cualquier trabajo del
tipo P-V realizado.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

3.11 CALOR EN DISTINTOS PROCESOS


La energa interna se expresa ms adecuadamente
como una funcin de T y V.

U=f(T,V)
Entonces, ante un cambio infinitesimal en T y V
(dT y dV), la energa interna cambia en:

U
U
dU
dT
dV
T V
V T
TERMODINAMICA
PROFESOR:

La entalpa se expresa ms adecuadamente


como una funcin de T y P.

H=f(T,P)
Entonces, ante un cambio infinitesimal en T y P
(dT y dP), la entalpa cambia en:

H
H
dH
dT
dP
T P
P T
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Segn la definicin de CV y de CP, se puede


demostrar que para gases ideales:
La energa interna es funcin de T.
La entalpa es funcin de T.
Los cambios diferenciales de U y H se
expresan de la siguiente manera:

dH C P dT

dU C dT

TERMODINAMICA
PROFESOR:

T2

U CV dT
T1

T2

H C P dT
T1

Para integrar se puede trabajar con:


CV y CP constantes en el intervalo de T.
Considerar CV y CP como funcin de T (es
lo ms adecuado).
Trabajar con CVm y CPm
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Pero,

Q n C T
Si se define una trayectoria a V constante:

QV n CV T
Por definicin de CV:

QV U
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si se define una trayectoria a P constante:

QP n C P T
Por definicin de CP:

QP H
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si se define una trayectoria a T constante:


dT = 0
Segn la ecuacin:

U = 0
Segn la primera ley de la
termodinmica:
0

U Q W
TERMODINAMICA
PROFESOR:

T2

C
dT
V

T1

Q W

3.12 PROCESOS ADIABATICOS


Se realizan sin transferencia de energa a la
forma de calor, pero existe un vnculo mecnico
con los alrededores que le permite transferir
energa a la forma de trabajo.
En una transformacin infinitesimal:
0

dU Q W

dU W PdV
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Para un gas ideal:

dU CV dT
RT
CV dT W PdV
dV
V
La expresin indica que el sistema no transfiere
calor con los alrededores, pero s existe a la
forma de trabajo.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Si el sistema realiza trabajo, la temperatura del

sistema disminuye.
Si el sistema recibe trabajo, la temperatura del
sistema aumenta.
Adems indica que:
Al aumentar la temperatura, disminuye el volumen.
Al disminuir la temperatura, aumenta el volumen.
TERMODINAMICA
PROFESOR:

VARIACION DE TEMPERATURA
PROCESOS ADIABATICOS.
A partir de:

dV
CV dT RT
V

Separando variables:

dT
dV
CV
R
T
V
TERMODINAMICA
PROFESOR:

EN

Integrando:

T2

V2

dT
dV
CV
R
T
V
T1
V1
Resolviendo:

T2
V2
V1
CV ln R ln R ln
T1
V1
V2
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Para un gas ideal:

C P CV R
Reemplazando en ecuacin anterior:

T2
V1
CV ln
C P CV ln
T1
V2

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Separando:

T2
V1
V1
CV ln C P ln CV ln
T1
V2
V2
Expresado en log:

T2
V1
V1
CV log C P log CV log
T1
V2
V2
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Factorizando:

T2 C P CV
V1
log
log

T1 CV CV
V2
= CP/CV

Se define:
Reemplazando:

T2
V1
log
1 log
T1
V2
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Aplicando propiedades de los logaritmos:


1
2 1
1
2

T / T V / V )

Generalizando:

TV

cte

Tambin se puede expresar:

T2 / T1 V1 / V2 )

TV

R / CV

R / CV

constante

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Al trabajar con un gas ideal como sustancia de


trabajo en un proceso que cambia el estado
termodinmico de:

V1 RT1 / P1
De la relacin T - V:

V2 RT2 / P2

T2 / T1 V1 / V2 )

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Reemplazando V1 y V2:
1
1
1
1
2

T RT / P

T RT2 / P2

Ordenando trminos:

1
1

T1 T

1
2

1
2

T2 T

TERMODINAMICA
PROFESOR:

1
1

Separando:

1
2

T P

1
1

T P

Se puede expresar como:

T1 /T2 P1 / P2

TERMODINAMICA
PROFESOR:

Arreglando trminos:

T1 /T2 P1 / P2

1 /

Generalizando:

T /P

1 /

TERMODINAMICA
PROFESOR:

cte

RELACIN

P - V EN PROCESOS
ADIABTICOS.

Segn relaciones obtenidas anteriormente:

T2 / T1 V1 / V2 )

T2 / T1 P2 / P1

1 /

Igualando ambas ecuaciones en el trmino T2/T1:


TERMODINAMICA
PROFESOR:

V1 /V2

P2 / P1

1 /

Arreglando trminos:

1
1

1 /

P1

1
2

TERMODINAMICA
PROFESOR:

1 /

P2

P1

1 /

Eliminando :

V P2

1 1

1 /

2 2

PV P V

Generalizando:

PV cte

TERMODINAMICA
PROFESOR:

DIAGRAMA P - V

1
isoterma

adiabata
2
V

Una disminucin de P, produce un aumento de V, el cual


es menor en la adiabata que en la isoterma.

TERMODINAMICA
PROFESOR:

TRABAJO DE EXPANSION EN PROCESO


ADIABATICO
Considerar sistema cerrado y gas ideal.

W PdV

W PdV

Integrando:
Pero:

V2

V1

PV K
TERMODINAMICA
PROFESOR:

Reemplazando en la expresin de trabajo:


V2

W K dV /V

V1

V2

W K dV /V

Resolviendo la integral:

V1

K
1
W
V
1
TERMODINAMICA
PROFESOR:

V2
V1

1
1
1
W K
V2 V1
1

Pero:

1 1

2 2

PV P V K

Reemplazando en ecuacin anterior:

1
P2V2 P1V1
W
1
TERMODINAMICA
PROFESOR: