Qumica orgnica

Mery Cecilia Gomez Marroquin, D Sc.

merycgm@hotmail.com

Contenido de la UNIDAD I: Generalidades y

caractersticas del carbono, estereoqumica,
formulacin, nomenclatura y reactividad de
compuestos
orgnicos
1.Introduccin.
Generalidades y Caractersticas del
carbono. Tipos de hibridacin y enlacea
2.- Isomera plana y Estereoisomeria. Quiralidad.
Enantimeros y Diastmeros
3.- Formulacin y nomenclatura de compuestos
orgnicos (dos grupos funcionales).
4.- Reactividad de los compuestos orgnicos.
4.1.1Efectos inductivo y mesmero
4.1.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
4.1.3. Tipos de reactivos.

Contenido de la UNIDAD II: Principales

tipos de reacciones orgnicas
5.-Reacciones de sustitucin.
5.1. Homoltica.
5.2. Electrfila.
5.3. Nuclefila.

6.- Reacciones de adicin.

7.- Reacciones de eliminacin.
8.- Reacciones de oxidacin-reduccin.
9.- Otras reacciones orgnicas.
9.1. Reacciones de combustin.
9.2. Reacciones de esterificacin.
9.3. Reacciones de saponificacin.
9.4. Reacciones de condensacin

Escala NANO y MICRO

Escala NANO y MICRO

Generalidades del Carbono

El carbono es un elemento qumico de nmero atmico 6 y
smbolo C. Es slido a temperatura ambiente.
Dependiendo de las condiciones de formacin, puede
encontrarse en la naturaleza en distintas formas
alotrpicas, carbono amorfo y cristalino en forma de grafito
o diamante. Es el pilar bsico de la qumica orgnica; se
conocen cerca de 16 millones de compuestos de carbono,
aumentando este nmero en unos 500.000 compuestos
por ao, y forma parte de todos los seres vivos conocidos.
Forma el 0,2 % de la corteza terrestre.

Caractersticas del Carbono

El carbono es un elemento notable por varias razones.
Sus formas alotrpicas incluyen, sorprendentemente,
una de las sustancias ms blandas (el grafito) y la ms
dura (el diamante) y, desde el punto de vista econmico,
uno de los materiales ms baratos (carbn) y uno de los
ms caros (diamante). Ms an, presenta una gran
afinidad para enlazarse qumicamente con otros tomos
pequeos, incluyendo otros tomos de carbono con los
que puede formar largas cadenas, y su pequeo radio
atmico le permite formar enlaces mltiples.

Variedades Alotrpicas del

Carbono

Variedades Alotrpicas del

Carbono
Principales enlaces presentes en la
estructura
del grafito

10

Aplicaciones de los fullerenos

-Polimeroselectroactivos,dandoreaccionesde
transferenciaelectrnica.
-Polmerosconpropiedadesdelimitadores
pticos(lasers).
-Superconductores,catalizadores.

11

Aplicaciones de los fullerenos

.
-Biomdica;destacasindudaelestudiodelas
propiedadesdeciertosderivados
organometlicosdelosfurellenossolublesen
agua,quehanmostradounaactividad
significativacontraelSIDA,VIH-IyVIH-2

12

Propiedades y aplicaciones
potenciales de los nanotubos
Propiedades:

-Elevadaresistenciamecnica(unsolo
nanotuboperfectoes10a100vecesmasquela
delacero)

-Puedenmodificarseencapsulandometaleso

13

Propiedades y aplicaciones
potenciales de los nanotubos
Aplicaciones:
- Electrnicamente,puedencomportarsecomo
metlicos,semimetlicosoaislantes
dependiendodesudimetro.
-Sirvenparaalmacenarhidrogenogaseoso
-Usoendiseodepantallasporsubuena

14

Caractersticas del Carbono

As, con el oxgeno forma el xido de carbono (IV), vital
para el crecimiento de las plantas (ver ciclo del carbono);
con el hidrgeno forma numerosos compuestos
denominados genricamente hidrocarburos, esenciales
para la industria y el transporte en la forma de
combustibles fsiles; y combinado con oxgeno e
hidrgeno forma gran variedad de compuestos como, por
ejemplo, los cidos grasos, esenciales para la vida, y los
esteres que dan sabor a las frutas; adems es vector, a
travs del ciclo carbono-nitrgeno, de parte de la energa
producida por el Sol.

15

Caractersticas del Carbono

Electronegatividad intermedia
Enlace covalente con metales como con no metales

Posibilidad de unirse as mismo formando cadenas.

Tetravalencia: s2p2
s px py pz
hibridacin
400 kJ/mol
(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH)

Tamao pequeo, por lo que es posible que los

tomos se aproximen lo suficiente para formar
enlaces , formando enlaces dobles y triples (esto
no es posible en el Si).

16

Ejemplo:Alquemar2,34gdeunhidrocarburoseforman
7,92gdedixidodecarbonoy1,62gdevapordeagua.A85C
y700mmdeHgdepresin,ladensidaddelhidrocarburo
gaseosoes3,45gL1;a)Determinelamasamoleculary
frmuladedichohidrocarburo;b)Quvolumendeoxgeno
gaseosoa85Cy700mmdepresin,senecesitaparaquemar
totalmentelos2,34gdeestehidrocarburo?
Datos:Masasatmicas:O=16,0yC=12,0

C aH b +
(a + b/4) O2 a CO2 + (b/2) H2O
(12 a + b) g (a + b/4) mol
44 a g
9bg
2,34 g
n
7,92 g
1,62 g
7,92(12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x(12 a + b) = 2,34 x 9 b
Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas
ecuaciones.
M = d x Vmolar = 3,45 g x L1 x 22,4 L mol1 = 77,3 g/mol

a)

Como 77,3/13 6 la frm. molecular ser: C6H6

18

Tipos de enlace

Enlace simple: Los cuatro pares de electrones se

comparten con cuatro tomos distintos.
Ejemplo:
CH4, CH3CH3

Enlace doble: Hay dos pares electrnicos

compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

Enlace triple: Hay tres pares electrnicos

compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH, CH3CN

Tipos de hibridacin y enlace

19

El carbono puede hibridarse de tres maneras distintas:

Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo
(frontales).

Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p
(sin hibridar) que formar un enlace (lateral)

Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales
p (sin hibridar) que formarn sendos enlaces

Hibridacinsp

20

4 orbitales sp3 iguales que forman 4

enlaces simples de tipo (frontales).
Los cuatro pares de electrones se
comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH:
1095 y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3

Hibridacinsp

21

3 orbitales sp2 iguales que forman

enlaces + 1 orbital p (sin hibridar)
que formar un enlace (lateral)
Forma un enlace doble, uno y otro
, es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH:
120 y distancia C=C < CC
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

Hibridacinsp

22

2 orbitales sp iguales que forman enlaces

+ 2 orbitales p (sin hibridar) que
formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y
dos , es decir, hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo
tomo, o bien dos enlaces dobles, si bien
este caso es ms raro.
Geometra lineal: ngulos CH: 180 y
distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH3CN

23

Ejercicio A: Indicalahibridacinquecabe
esperarencadaunodelostomosde
carbonoqueparticipanenlassiguientes
molculas:
CHCCH2 CHO; CH3 CH=CHCN

sp sp sp3 sp2

sp3 sp2 sp2 sp

24

Isomera Plana y
Estereoisomera
Dos cuerpos son ismeros cuando tienen la
misma formula pero poseen propiedades
diferentes debido a la distinta distribucin de los
tomos en la molcula.
Si las molculas de los cuerpos ismeros se
pueden representar en el plano, se dice que es
isomera plana.

25

Isomera Plana y
Estereoisomera
Cuando la representacin de aquellas se hace en el
espacio, la isomera se denomina estereoisomeria.
Cuando dos cuerpos tienen la misma formula
plana, igual peso molecular y se comportan
qumicamente de igual modo, pero tienen
propiedades difieren, se dice que son ismeros de
posicin, esto es, que su isomera se debe al
cambio de posicin de algn elemento en su
molcula.

26

Isomera Plana y
Estereoisomera
Butano y metil-propano

Butanol 1 y butanol 2

27

Isomera Plana y
Estereoisomera
Una clase distinta de isomera son los casos
del propanal y de la propanona, ya que si bien
es cierto tienen el mismo peso molecular y los
mismos elementos, pero al variar la posicin
del tomo de oxigeno varia el carcter qumico
de ambos cuerpos. A esto se llama isomera de
compensacin o de funcin.

28

Isomera Plana y
Estereoisomera
La isomera en el caso de los carbonos
asimtricos en el espacio o la estereoisomeria,
es el tipo ptico, es decir, que los dos ismeros
estn dispuestos como la imagen y su figura
respecto a un espejo plano y en este caso los
ismeros se diferencian entre si por algunas
propiedades muy especiales, entre las cuales
se destaca el poder rotatorio, esto es, de
desviacin del plano de la luz polarizada; por
esta razn este tipo de isomera se define como
isomera ptica.

29

Quiralidad
Laquiralidadeslapropiedaddeunobjetodenoser
superponibleconsuimagenespecular.Como
ejemplosencillo,lamanoizquierdahumananoes
superponibleconsuimagenespecular(lamano
derecha).Comocontraejemplo,uncuboounaesfera
ssonsuperponiblesconsusrespectivasimgenes
especulares.

30

Quiralidad
Engeneral,unobjetoquiralcarecede
ejesderotacinimpropios.Silosposee,susimgenes
especularessonsuperpuestas.
Esunapropiedaddegranintersenqumicaorgnica,
enqumicainorgnicayenbioqumica,dondeda
lugaralaestereoqumica,alas
reaccionesestereoespecficasyalosestereoismeros.

31

Quiralidad
Estadefinicin,nospresentalaquiralidadcomouna
propiedadgeomtricaydicotmica.Geomtrica
porquesebasaenlaaplicacindeoperacionesde
simetra(reflexiones)sobrefigurasgeomtricaso
conjuntosdepuntos.Dicotmicaporquelasimgenes
especularespuedensersuperponiblesmediante
rotacionesytraslaciones(esdecir,noquirales),ono
superponibles(esdecir,quirales).Nohaytrmino
intermediodesdeelpuntodevistaclsico

32

Enantimeros y Diastmeros
Enqumica,losenantimeros(delgriego'',
enntios,"opuesto",y'',mros,"parte"o
"porcin"),tambinllamadosismeros pticos,son
unaclasedeestereoismerostalesqueenlapareja
decompuestosunoesimagenespeculardelotroy
nosonsuperponibles,esdecir,cadaunoesuna
imagenespecularnosuperponibleconlaotra,lo
mismoqueunamanorespectoalaotra.

Enantimeros y Diastmeros
Cadaunodeellostiene,ensunombre,laletra
correspondiente:R(dellatnrectus,derecho)oS
(dellatnsinister,izquierdo).Loscompuestos
enantiopurossonmuestrasqueposeen,dentrodelos
lmitesdedeteccin,slounadelasdosmolculas
quirales.

33

Enantimeros y Diastmeros

34

Lasdosformasenantimerastienenlasmismas
propiedadesfsicasexceptolainteraccinconlaluz
polarizadaenunplano:unismerodesvaelplanode
polarizacinhacialaderecha,mientraselotroismero
lodesvaenladireccincontraria.
Losdosenantimerosdelatalidomida:la(R)-(+)talidomidaessedanteynoteratgena;suismero
ptico,la(S)-()-talidomidapresentaaccinteratgena.
[3]

Tambintienenlasmismaspropiedadesqumicas,
exceptosireaccionanconotrasmolculasquirales.

Enantimeros y Diastmeros

35

Dehecho,losenantimerossonmolculasquirales.Por
eso,presentanmuydiferenteactividadbiolgicayaque
lamayoradelasmolculaspresentesenlosseresvivos
sonquirales.Porejemplo,laR(-)adrenalinaesms
potentequelaS(+)adrenalina.
Lamezclaencantidadesequimolaresdecada
enantimeroenunasolucinsedenominamezcla
racmicayespticamenteinactiva.

Enantimeros y Diastmeros

36

Ejm.Losdosenantimerosdelatalidomida:la(R)-(+)talidomidaessedanteynoteratgena;suismero
ptico,la(S)-()-talidomidapresentaaccinteratgena.

Enantimeros y Diastmeros

37

Losdiastereoismerosodiasteremerossonunaclase
deestereoismerostalesquenosonsuperponiblespero
tampocosonimagenespecularunodelotro,esdecir,no
sonenantimeros.
'Diasteremeros (a veces llamadosdiastereoismeros)
sonestereoismerosquenosonenantimeros.El
diastereomerismoseproducecuandodosoms
estereoismerosdeuncompuestotienen
configuracionesdiferentesenunaoms,peronotodas,
lasequivalentesrelacionadas.

Enantimeros y Diastmeros

38

Losestereocentrosnosonimgenesespecularesunodel
otro.Cuandodosdiastereoismerossediferencianentre
senunsoloestereocentrosonepmeros.Cada
estereocentrodalugaradosconfiguracionesdiferentes
yporlotantoaumentaelnmerodeestereoismerosen
unfactordedos.
Losdiastereoismerossediferenciandelos
enantimerosyaqueestosltimossonlosparesde
estereoismerosquedifierendetodoslos
estereocentrosyporlotantosonreflejosunodelotro.

Enantimeros y Diastmeros

39

Losenantimerosdeuncompuestoconmsdeun
estereocentrotambinsonllamadosdiastereoismeros
delosotrosestereoismerosdelcompuestoquenoes
suimgenespecular.Losdiasteremerostienen
diferentespropiedadesfsicasydiferentereactividad,a
diferenciadelosenantimeros.
Isomeracis-transyisomeraconformacionalson
tambinformasdediastereomerismo.
'Diastereoselectividad'eslapreferenciaporformacin
deunoomsdiasteremerosobreotroenunareaccin
orgnica.

Principalesgruposfuncionales
(porordendeprioridad)(1)
Funcin

Nom.
(princ.)

40

Nom.
grupo

Grupo

Nom.
(secund)

cido
carboxlico

carboxilo

RCOOH

cido
oico

carboxi (incluye C)

ster

ster

RCOOR

ato
ilo

de oxicarbonil

Amida

amido

RCONRR amida

amido

Nitrilo

nitrilo

nitrilo

ciano (incluye C)

Aldehdo

carbonilo

RCN
RCH=O

al

formil (incluye C)

Cetona

carbonilo

RCOR

ona

oxo

Alcohol

hidroxilo

ROH

ol

hidroxi

Fenol

fenol

C6H5OH

fenol

hidroxifenil

Principalesgruposfuncionales
(porordendeprioridad)(2)
Funcin

Nom.
grupo

Amina (primaria) Amino

(secundaria)

(terciaria)

ter
Hidr. etilnico
Hidr. acetilnico

Oxi
alqueno
alquino

Nitrocompuestro Nitro
Haluro
halgeno
Radical
alquilo

Grupo
RNH2
RNHR
RNRR
ROR
C=C

Nom.(princ.)

41

Nom
(sec)

ilamina
amino
ililamina
ilililamina
oxiil
en

CC

ililter
eno
ino

RNO2
RX
R

nitro
X
il

nitro
X
il

Ino (sufijo)

Nomenclatura de compuestos
orgnicos con ms de un grupo
funcional
Se identifica cul es la funcin principal (la primera en el

42

nombre de preferencia). Es la que da el nombre al

compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como prefijos
usando el nombre del grupo (oxo para carbonilo, hidroxi
para hidroxilo).
Ejemplo: CH3CHOHCOOH

Funcin principal: cido carboxlico

Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre: cido 2 hidrxi-propanoico.

Nomenclatura de grupos
funcionales secundarios (prefijos)

cido

Carboxi (como sustituente)

HOOCCHCH2COOH cido carboxi-dibutanoico

|
COOH

ster

alcoxicarbonil (como sustituyente)

HOOCCH2COOCH3 cido metoxicarbonil etanoico

Amida

amido (como sustituyente)

CH3CHCH2COOH
|
CONH2

Nitrilo

ciano (como sustituyente)

NCCHCH2COOCH3

cido 3-amido-butanoico

3-cianopropanoato de metilo

Aldehdo oxo o formil (como sustituyente)

OHCCH2CONH2

3-oxo-propanamida

43

Nomenclatura de grupos
funcionales secundarios (prefijos)

Cetona

oxo

CH3COCH2COOH

Alcohol

cido 3-oxo-butanoico

hidroxi

CH3CHOHCH2CHO 3-hidroxi-butanal

Fenol

fenoxi

OCHCH2COOH cido 3-fenoxi-butanoico

|
CH3

Amina

amino

CH3CHCOOH
|
NH2
(alanina)

ter

cido 2-aminopropanoico

alcoxi

CH3OCH2CHO

metoxi-etanal

44

45

El benceno

Frmula: C6H6

Es una estructura plana resonante de tres

dobles enlaces alternados

Nubecomn

Esqueleto

Hibridacin sp2 del benceno. Nube electrnica

ImagencedidaporEd.ECIR.Qumica2Bachillerato.

46

Algunosderivadosdelbenceno
connombrepropio
CH3

tolueno

OH

fenol

COOH

cido benzoico

CHO

benzaldehdo

CONH2

benzamida

Nomenclaturadederivadosdel
benceno(C6H6)

Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo

principal:
Ejemplo:
CH2CH3
Nombres:

47

etilbenceno o feniletano

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:

OH 1,2 bencenodiol 1,2 dihidroxibenceno

(orto) odihidroxibenceno

NO2
O 2N

1,3 dinitrobenceno
(meta) mdinitrobenceno

H3C
CH3 1,4 dimetilbenceno
(para) pdimetilbenceno

OH

As:

Particularidadesenla
nomenclatura

48

OH puede nombrarse tambin:

OH o-hidroxifenol
CH3 p-metiltolueno

H3C

Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo:

Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH
Nombre: 3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar

en ms de un sitio se pone el n del carbono del grupo principal
entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2
Nombre: 3 buten-2-ol

49

Nombres de grupos especiales

CHCH3 isopropil
|
CH3
(metiletil)
CHCH2CH3
|
CH3
secbutil
(1 metilpropil)

CH2CHCH3
|
CH3 isobutil
(2 metilpropil)

CH3
|

CCH3 tercbutil
|
CH3
(dimetiletil)

CH=CH2

CH2CH=CH2 alil

vinil

(C6H5) fenil

50

Reactividad de los
compuestos orgnicos

Se debe a los grupos funcionales.

Por alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
Por fraccin de carga positiva en el tomo de
carbono (enlaces CCl, C=O, CN)

Ruptura de enlaces de alta energa.

homoltica (por la presencia de radicales libres)
heteroltica (el par electrnico va a un tomo)

Desplazamientos electrnicos.

51

Desplazamientoselectrnicos

Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico en
enlace sencillo hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de carga.

Efecto mesmero o resonancia:

Desplazamiento del par de electrones del doble
enlace hacia uno de los tomos por la presencia de
pares electrnicos cercanos.

52

Efectoinductivo
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH3, CH2CH3, C(CH3), COO,

O...

Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces

adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.

53

Ejercicio B: Justifica basndote en el

efecto inductivo la mayor acidez de los
derivadoscloradosdelcidoactico.

El cido tricloro-acetico ser el

ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta + en el tomo de carbono del grupo carboxilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus electrones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polarizaEfecto Inductivo en el
do (OH).
cido
tricloroactico
Despus vendr el cido dicloro-actico y el
menos
cido ser
el cido cloro actico.

54

Efectomesmero(resonancia)

Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad

de que los e se deslocalicen (tomo electronegativo
con posibilidad de tener parejas de e sin compartir).

Ejemplo: CH2=CHCH=CH2

+CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+

Puede escribirse:

Todos los enlaces son intermedios entre simples y

dobles.
A mayor nmero de formas resonantes mayor
estabilidad.

CH2CHCHCH2

55

Clasesdeefectosmesmeros
+M : Se produce por la cesin de un par de e sin compartir
del tomo unido al carbono formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH
2, NHR, OH, OCH3, X:...

CH CH=NH +
CH2=CHNH
2
2
2

M : El tomo unido al carbono coge para s un par de

electrones del doble o triple enlace.

Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3,

COOH...

+CH CH=CHO:
CH2=CHCH=O:
2

56

Ejercicio C:Explicaelefectomesmero
delassiguientessustancias:a)propenal;

b)bromoeteno;c)nitroeteno.
+ M: bromoeteno
M: propenal, nitroeteno

57

Tipos de rupturas de enlaces

Homoltica:

El enlace covalente se rompe de manera

simtrica (1 electrn para cada tomo).
A:B
A + B
(radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un
aporte de energa elevado.

Heteroltica: El

enlace se rompe de manera asimtrica (uno

de los tomos se queda con los dos electrones que compartan)

A:B

A: + B+

Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+

Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:

58

Estabilidad

Radicales libres:
terciario > secundario > primario > metilo

Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan

(CH3)3CCl

(CH3)3C+ + Cl

(CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+

Carbaniones: Grupos I lo estabilizan

Son muy inestables y slo son posibles si el tomo de C
lleva unido grupos I que le liberen de parte de esa
carga negativa:
Cl3CH Cl3C: + H+

59

Ejemplo:Indicalarupturaheterolticams
probabledela)bromoetano;b)2-propanol;
c)2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br

CH3CH2+ + Br

b) CH3CH2OHCH3

(CH3)2CH+ + OH

c) (CH3)3CCl

(CH3)3C+ + Cl

Tiposdereactivos

60

Homolticos: Radicales libres.

Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones libres

(bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.

Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos (cidos de

Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples
enlaces)

61

Ejemplosdereactivosnuclefilos
yelectrfilos
NUCLEFILOS
(Bases de Lewis)

ROH
RO
H2 O
RNH2

R CN
RCOO
NH3
OH
halogenuros: Cl, Br

ELECTRFILOS
(cidos de Lewis)

H+
NO2+
NO+
BF3, AlCl3
cationes metlicos: Na+
R3 C+

SO3
CH3Cl, CH3CH2Cl
halgenos: Cl2 , Br2

62

Ejercicio D:Clasificasegnseannuclefilos
oelectrfiloslossiguientesreactivos:
RNH2;I+;BH3;ROH;RCN;Br;
CH3CH2O;CH3COO;Ca2+.
Nuclefilos: RNH2; ROH; RCN; Br;
CH3CH2O ;CH3COO

Electrfilos: I+; BH3; Ca2+

63

Mecanismos bsicos de
reacciones orgnicas

Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de
enlaces y la formacin de los nuevos.

Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y
despus se forman los nuevos (etapa rpida).

Unidad II: Reacciones

qumicas principales

Sustitucin:
un grupo entra y otro sale.
CH3Cl + H2O CH3OH + HCl

Adicin: a un doble o triple enlace

CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH3CH2OH

CH2=CH2 + H2O

Redox: (cambia el E.O. del carbono).

CH3OH + O2 HCHO + H2O

64

65

Reacciones de sustitucin

Radiclica: Se produce en tres fases

Iniciacin
Propagacin
Terminacin

Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca zonas

de alta densidad electrnica (dobles enlaces
del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca a un
carbocatin.

Reacciones de sustitucin
electrfila
Nitracin

(M):
H2SO4

+ HNO3
Halogenacin

(+M):

+ H2O
NO2

FeCl3

+ Cl2

+ HCl
Cl

Alquilacin

(FriedelfCrafts) (+I):
AlCl3

+ ClCH3

+ HCl
CH3

67

68

Sustitucin electrfila
Ejemplo de nitracin (M)

1 etapa:
HONO2 + H2SO4 NO2+ + HSO4 + H2O

2 etapa:
+

NO2
H

+ NO2+

NO2
H

3 etapa:
+ HSO4

NO2

NO2
+ H2SO4

69

Orientacindelsegundosustituyente
dereactivoelectrfiloM

El segundo grupo electrfilo se orienta

fundamentalmente a la posicin meta (el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones
de carga positiva en orto y para)
O

N+

O O

N+

O O

N+

O O

N+

N+

70

Mecanismodesustitucin
electrfila(halogenacin)(+M)

1 etapa: Cl2 + FeCl3 Cl+ + FeCl4

2 etapa:

Cl
+

+Cl+

Cl
H

Cl
H

3 etapa:
+ FeCl4

Cl

HCl + FeCl3

71

Orientacindelsegundosustituyente
dereactivoelectrfilo+M

El segundo grupo electrfilo se orienta

fundamentalmente a las posiciones orto y
para dado el efecto +M del Cl ya que estas
posiciones tienen )
Cl

Cl+

Cl+

Cl+

72

Sustitucinelectrfila.Ejemplode
alquilacin(+I)(FriedelfCrafts)

1 etapa: CH3Cl + Al3Cl CH3+ + AlCl4

2 etapa:
+

CH3
H

CH3
H

+ CH3+

CH3
H

3 etapa:
+ AlCl4

CH3

+ HCl + AlCl3

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a

las posiciones orto y para dado el efecto +I del radical CH3
ya que estas posiciones tienen )

73

Sustitucin nuclefila

Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a

un carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono que va ha
sufrir el ataque est unido a un elemento muy
electronegativo para que quede con dficit
electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de sustitucin
nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.

74

EjemplosdeSustitucinnuclefila

Sustitucin de derivados clorados:

(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl

Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,

si bien en este caso, por formarse un carbocatin estable
(terciario) se favorece la sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2
+ NH4Cl

Sustitucin de alcoholes:

CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O

75

Mecanismosdesustitucin
nuclefila

Sustitucin unimolecular (SN1)

Es favorecida por carbocationes estables.
1) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)
2) (CH3)3C+ + NaOH (CH3)3COH + (NaCl)

Sustitucin bimolecular (SN2)

Es favorecida por carbocationes inestables.
CH3CH2OH + HBr

CH3 CH2Br + H2O

76

Reacciones de adicin

Electrfila: (a doble o triple enlace)

Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Siguen la regla de Markownikoff:
La parte positiva del reactivo se adiciona al carbono
ms hidrogenado.

Nuclefila: En sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados. Ej. C=O

Radiclica: Es poco frecuente.

Se produce en presencia de perxidos. (antiMarkownikoff)

77

Ejemplosdereaccionesdeadicin

Electrfila:

CH3CH=CH2 + H2

CH3CH=CH2 + Cl2

CH3CH=CH2 + HBr
(mayor proporcin)

CH3CH2CH3
CH3CHClCH2Cl
CH3CHBrCH3

CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3

(mayor proporcin)

Nuclefila:

CN

CH3COCH3 + HCN

|
|

OH

CH3 CCH3

78

Mecanismodelareaccinde
adicinelectrfila

1 etapa: (lenta)
CH3CH=CH2

CH3C+HCH2

(La carga positiva la soporta mejor el carbono

secundario que el primario por estar mejor
compensada por el efecto +I de dos grupos
CH3 y CH2 (regla de Markownikoff)

2 etapa: (rpida)
CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBrCH3

79

Mecanismodelareaccinde
adicinnuclefila

1 etapa: (lenta)
CH3 C=O
|

CH3

CH3

CH3

2 etapa: (rpida)
CH3 C+O + HCN

CH3C+O

CN

CH3 COH
|

CH3

80

Ejercicio E: Alreaccionarmetil-2-butenocon
cidoclorhdricoseproducendosderivados
clorados.Escribesusfrmulasyjustifica
cualdeellosseencontrarenmayor

CH3
proporcin.
|
CH3
|

CH3C=CHCH3
+ HCl

CH3CClCH2CH3
mayor proporcin
CH3
|

CH3CHCHClCH3

Ejercicio F: a)

81
Formule y nombre todos los
posibles hidrocarburos de frmula C5H10 que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) CH2 =CHCH2CH2CH3

1-penteno

CH3CH=CHCH2CH3 2-penteno (cis y trans)

CH2 =CCH2CH3 2-metil-1-buteno
|
CH3
CH2 =CHCHCH3
|
CH3

3-metil-1-buteno

CH3C=CHCH3 metil-2-buteno
|
CH3
H

cis
C=C
C=C
CH3
CH2 CH3

H
CH3

CH2CH3 trans
H

82

Ejercicio F:a) Formule y nombre todos los

posibles hidrocarburos de frmula C5H10 que sean
ismeros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones
que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno de los
b)ismeros
alqueno + de
HBrcadena
lineal
bromoderivado
mayoritario
del apartado
a).
CH2 =CHCH2CH2CH3 CH3 CHBrCH2CH2CH3
CH3CH=CHCH2CH3 CH3 CHBrCH2CH2CH3
+ CH3 CH2CHBrCH2CH3
CH2 =CCH2CH3

CH3 CBrCH2CH3
|
|
CH3
CH3
CH2 =CHCHCH3
|
CH3

CH3 CHBrCHCH3
|
CH3

CH3C=CHCH3
|
CH3

CH3 CBrCH2CH3
|
CH3

Ejercicio G:a)Aunamuestrade100gdeun

83

hidrocarburolinealC4H2(A)seleadicionahidrogeno.Calcule
elvolumendehidrogenomedidoa700mmHgdepresinya
unatemperaturade50Cquehabrareaccionadosielproducto
obtenidofueseC4H6(B).b)Calculecuantosmolesdecido
b)
bromhdricohabraqueaadiralC4H6obtenidoparaque
desaparezcantotalmentelosdoblesenlaces(C).c)Formuley
c)
nombrelosproductosA,ByCyescribalasreaccionesque
a)tienenlugarenlosapartadosa)yb)
C4H2 (HCCCCH) + 2 H2 C4H6
50 g 2 mol (H2C=CHCH=CH2)
100 g n n = 4 moles de H2
4 mol 0,082 atm L 323 K 760 mm Hg
V = = 115 litros
mm Hg
1 atm

b) C4H6 (H2C=CHCH=CH2) + 2 HBr C4H8Br2

(CH3CHBrCHBrCH3)

mol K 700

Ejercicio G:a)Aunamuestrade100gdeun

84

hidrocarburolinealC4H2(A)seleadicionahidrogeno.Calcule
elvolumendehidrogenomedidoa700mmHgdepresinya
unatemperaturade50Cquehabrareaccionadosielproducto
obtenidofueseC4H6(B).b)Calculecuantosmolesdecido
b)
bromhdricohabraqueaadiralC4H6obtenidoparaque
desaparezcantotalmentelosdoblesenlaces(C).c)Formuley
c)
nombrelosproductosA,ByCyescribalasreaccionesque
c)tienenlugarenlosapartadosa)yb)
(A) C4H2 (HCCCCH)
butadiino
(B) C4H6 (H2C=CHCH=CH2)

1,3- butadieno

(C) C4H8Br2 (CH3CHBrCHBrCH3)

2,3-dibromo-butano
HCCCCH + 2 H2 H2C=CHCH=CH2
H2C=CHCH=CH2 + 2 HBr
CH3CHBrCHBrCH3

85

Reacciones de eliminacin

De la molcula orgnica se elimina una

pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzeff:
En las reacciones de eliminacin el hidrgeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos

Ejemplosdereaccionesde
eliminacin

86

Vamos a estudiar dos casos:

Deshidrohalogenacin de halogenuros
de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3

Deshidratacin de alcoholes. mayoritario

Se produce en medio cido.
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3

Mecanismodeladeshidrohalogenacindehalogenurosde
alquilo(mediobsico)

87

1 etapa: (lenta)
CH3CH2CHBrCH3 CH3CH2C+HCH3
+ NaOH
+ Br

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin,

si bien en este caso, por formarse un carbocatin menos estable
(secundario) se favorece la eliminacin.

2 etapa:
CH3CH2C+HCH3 CH3CH=CHCH3 (81 %)
+ CH3CH2CH=CH2 (19 %)

El Br neutraliza al Na+ y el H+ saliente reacciona con el OH

formando H2O.

Mecanismodeladeshidratacin
dealcoholes(mediocido)

1 etapa: (protonacin)
CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3
|

+ H+
OH
O +H 2
2 etapa: (formacin de carbocatin). (lenta)
CH3CH2CHCH3 CH3CH2C+HCH3
|

O+H2

+ H 2O

3 etapa: (formacin de alqueno) (Saytzeff)

CH3CH2C+HCH3
CH3CH2CH=CH2
CH3CH=CHCH3
+ H+

88

89

Ejemplo: Alreaccionar2-metil-2-butanol

concidosulfricoseproduceunamezcla
dealquenosendiferenteproporcin.Escribe
losposiblesalquenosyjustificasus
proporciones.
CH3
|

CH3 CH3CH=CCH3
CH3CH2CCH3
|

OH

CH3CH2C=CH2
+ H2O

mayor proporcin
CH3

90

Ejercicio H:Predecirlosproductosparacadauna
delassiguientesreaccionesformulandoynombrando
loscompuestosqueintervienen:

2-cloro-propano
a) Propeno + HCl

CH2 =CHCH3
CH3CHClCH3
b) 2Buteno + H2O + H2SO 4 2-butanol
CH3CH =CHCH3
CH3CHOHCH2CH3
c) Benceno + Br2 + FeBr3 bromo-benceno
Br
(C6H 6)
+ HBr

d) 1-Bromo-3-metilbutano
+ NaOH
3-metil-1-buteno
CH3CHCH2CH2Br
CH3CHCH=CH2
|

CH

CH

91

Ejercicio I:a) Completeyformulelasiguiente

secuenciadereaccionesynombreloscompuestos
obtenidos;b)Calculelosgramosdepropenoque
b)
reaccionaranconhidrgeno,paradar100litrosde
propanoencondicionesnormales,suponiendoqueel
rendimientodelareaccinesdel60%.Datos:Masas
2-bromopropano
1)
Propeno
+ HBr
atmicasC=12H=1
CH =CHCH
CH CHBrCH
2

propeno
2) CH
1propanol
+ H2SO4H(conc)
3CH2CH2OH
2O + CH2=CHCH3
propeno
CH3CH2CH2Br CH2=CHCH3
3) 1Bromopropano
+ NaOH
+ H2O + NaBr

92

Ejercicio I:a) Completeyformulelasiguiente

secuenciadereaccionesynombreloscompuestos
obtenidos;b)Calculelosgramosdepropenoque
b)
reaccionaranconhidrgeno,paradar100litrosde
propanoencondicionesnormales,suponiendoqueel
rendimientodelareaccinesdel60%.Datos:Masas
b) CH2=CHCH3 + H2 CH3CH2CH3
atmicasC=12H=1
42 g
22,4 L

m(propeno)
100 L
m(propeno) terica = 187,5 g
100
m(propeno) real = 187,5 g = 312,5 g
60

Ejercicio

93

J:

a)
a) Escriba las formulas
(semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3metil-1-cloro-butano; 3-metil-1-pentino; metil-2propanol;2,4pentanodiona.
a) 3-metil-1-cloro-butano

3-metil-1-pentino
metil-2-propanol
2,4pentanodiona.

CH3CHCH2CH2Cl
|
CH3
CH3CH2CH
C CH
|
CH3
OH
|
CH3CCH3
|
CH3
CH3COCH2COCH3

Ejercicio J:b)Utilizandoalgunosdelos
b)

94

compuestosanterioresescribaunejemplodereaccin
desustitucin,otrodeeliminacinyotrodeadicin.
b) Sustitucin:
OH Cl
|
|
CH3CCH3 + HCl CH3CCH3 + H2O
|
|
CH3
CH3
Eliminacin:
CH3CHCH2CH2Cl
CH3CHCH=CH2
|

|
CH3 + NaOH
CH3 + NaCl + H2O
Adicin:
CH3CH2CHCCH CH3CH2CHCH2CH3
+ 2 H2
CH3
CH3

Reacciones Rdox

95

En Orgnica existen tambin reacciones redox.

Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya que en una
misma cadena, cada tomo de C puede tener un estado de
oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de
oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que
no son sino las medias aritmticas de los estados de
oxidacin de cada uno de los tomos de carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de oxidacin
como aumento en la proporcin de oxgeno y reduccin
como disminucin es la proporcin de oxgeno.

96

Reacciones Rdox ms comunes

oxidacin
CH4CH3OHHCHOHCOOHCO2
E.O.:42
0
+2
+4
% O:050
53,3
69,6 72,7

reduccin
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.

97

Oxidacin de alquenos

Los alquenos se oxidan con formando

dialcoholes:
Ejemplo:
KMnO4

CH3CH=CHCH3

CH3 CHOHCHOHCH3

Si no se toman precauciones la
oxidacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y/o cetonas.

98

Ozonolisis

Es una reaccin especfica del doble enlace, que

consiste en la ruptura del mismo partiendo la
cadena en dos y formando cidos carboxlicos o
cetonas:
Ejemplo:
O2

CH3C=CHCH3 CH3C=O
|
+HOOCCH
|
En presencia de un
ambiente reductor,
es posible3
CH3
CH3
obtener aldehdos en vez de cidos carboxlicos.

99

Oxidacin de alcoholes

Los alcoholes se oxidan por accin del

KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas
dependiendo de si se trata de un alcohol
primario o secundario, respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:

CH3CHOHCH2CH3 CH3COCH2CH3
KMnO4

Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas

100

Los aldehdos son sustancias muy frgiles y

reductoras y se oxidan con facilidad a cidos.
Los aldehdos tambin pueden transformarse en
alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos
en presencia de un ambiente reductor fuerte,
dependiendo del catalizador empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones de
reduccin similares a los aldehdos, pero se
resisten a ser oxidadas.

Oxidacin y reduccin de
aldehdos y cetonas
Ejemplos:

CH3CH2CHO

CH3COCH3+ H2

CH3CH2CHO
+ 2 H2

O2

CH3CH2COOH
PtoPd

Zn/HCl

CH3CHOHCH3
CH3CH2CH3
+ H2O

101

102

Combustin

Constituyen un caso especial dentro de

las reacciones redox. En ellas, el
compuesto se quema para formar CO 2 y
H2O y liberndose gran cantidad de
energa..
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O +
energa

103

Otras reacciones orgnicas

Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Condensacin.

Esterificacin o
Hidrlisis cida

Se produce entre cidos

reaccionan con alcoholes:

carboxlicos

104

cuando

RCOOH + ROH RCOOR + H2O

Se forman steres y se desprende una molcula de

agua.

Se trata de una reaccin reversible.

Ejemplo:
CH3COOH +
H 2O

CH3COOCH2CH3 CH3CH2OH

105

Otras reacciones

Saponificacin (hidrlisis bsica):

Es una reaccin de las grasas (tristeres de la glicerina o

propanotriol).
Es una reaccin irreversible.

CH2OCOR

RCOONa+

CH2OH

CHOCOR+3 NaOH RCOONa+ + CHOH

Condensacin:

+
CH+2OCOR
Na CH2OH
CH3CHO
NH2OH CH3CH=NOH + RCOO
H 2O

106

Ejemplo: Escribalasreaccionescompletas

de:
a)Deshidratacindeletanol.
b)SustitucindelOH
a)
b)
deletanolporunhalogenuro.c)Oxidacindeletanol.
c)
d) CH
cidoacticoconetanol.
a)
3CH2OH+ H2SO4 CH2=CH2 + H2O
b) CH3CH2OH + HI CH3CH2 I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH
CH3COOCH2CH3
+

+
CH3CH2OH
H2O