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Estrutura Atmica e Ligao Qumica

Reviso da Estrutura Atmica


Eltrons, Prtons, Neutrons. Mec. Quntica atmica
Estados Eletrnicos

Ligao Atmica nos slidos


Energia e Fora de Ligao

Tabela Peridica
Ligaes Atmicas Primrias
Inica, Covalente, Metlica

Ligaes Atmicas Secundrias


Os trs tipos de Ligaes Dipolo

Molculas e Slidos Moleculares

Reviso da Estrutura Atmica


tomos = ncleo (prtons e nutrons) + eltrons
Cargas: eltrons (-) e prtons (+); nutrons (0)
Cargas equivalentes: 1,16 x 10-19 coulombs
Massa dos prtons e nutrons: 1,67 x 10-27kg
Massa dos eltrons: 9,11 x 10-31kg
Desconsiderada nos clculos de massa atmica
Massa Atmica (A) = Massa Prtons + Massa Neutrns
Prtons: identificao qumica do elemento
Nmero atmico (Z)
Nutrons: definem o istopo.

Unidade de Massa Atmica


A unidade de massa atmica (uma): massa atmica
1 uma = 1/12 da massa atmica do istopo de C mais comum
Consiste em 6 prtons (Z=6) e 6 nutrons (N=6)
Mprton Mnutron = 1,66 x 10-24 uma
A massa atmica do tomo 12C 12 uma
Massa atmica de um elemento: Mdia da massa atmica dos
istopos do tomo que ocorrem na natureza
Massa atmica do C 12,11 uma
Istopos 12C (6N) e 13C (7N)

Unidade de Massa Atmica


A massa atmica geralmente especificada em massa por mol
O mol corresponde quantidade de matria que tem a massa
em gramas equivalente massa atmica em uma de tomos
Um mol de carbono tem a massa de 12 gramas
O nmero de tomos em um mol chamado de
Nmero de Avogadro
Nav = 6,023 x 1023
Nav = 1 mol / 1 uma
Ex: Massa atmica do ferro (Fe)
55,85 uma/tomo = 55,85 g/mol

Alguns Exemplos
Nmero de tomos por cm3, n, para um material de densidade
(g/cm3) e massa atmica (M) (g/mol):
n = Nav x d/M
Grafite (carbono): d = 2,3 g/cm 3, M = 12 g/mol
n = 6 x 1023 tomos/mol x 2,3 g/cm3 / 12 g/mol = 11,5 x 1022 tomos/cm3

Alguns Exemplos
Nmero de tomos por cm3, n, para um material de densidade
(g/cm3) e massa atmica (M) (g/mol):
n = Nav x d/M
Diamante (carbono): d = 3,5 g/cm 3, M = 12g/mol
n = 6 x 1023 tomos/mol x 3,5 g/cm3 / 12 g/mol = 17,5 x 1022 tomos/cm3

Alguns Exemplos
Nmero de tomos por cm3, n, para um material de densidade
(g/cm3) e massa atmica (M) (g/mol):
n = Nav x d/M
gua (H2O): d =1 g/cm3, M = 18 g/mol
n = 6 x 1023 molculas/mol x 1 g/cm3 / 18 g/mol = 3,3 x 1022 molculas/cm3

Alguns Exemplos
Grafite

11,5 x 1022 molculas/cm3


gua

Diamante

3,3 x 1022 molculas/cm3

17,5 x 1022 molculas/cm3

Alguns Exemplos
Para um material com n = 6 x 1022 tomos/cm3
A distncia mdia entre tomos L = (1/n)1/3 = 0,25 nm
Escala das estruturas atmicas em slidos uma frao de 1 nm ou alguns

Nanotecnologia

1x10-9m

Nanotecnologia
Um nanomaterial um material com uma ou mais dimenses na
escala nanomtrica. (pelo menos com uma dimenso < 100 nm).
NANOPARTCULA BOLA DE FUTEBOL TERRA

1 nm

20 cm

12 000 Km

Nanotecnologia

Dimenses
Fibra de carbono (micro) versus fio de cabelo

Relembrando Istopos

C12 onde 12 = 6 Prtons + 6 Nutrons


C13 onde 13 = 6 Prtons + 7 Nutrons (Istopo)
Abundncia do C13 1,1%
Carbono 12,01 g/mol
ISTOPOS
tomos de mesmo nmero atmico
Nmero de nutrons distinto

Relembrando Istopos
Massa das partculas fundamentais
Partcula

Carga

Massa (uma) (1,66 x 10-24 ou 1/Nav)

Prton

+1

1,00814 (1,6734 x 10-24g)

Nutron

1,00898 (1,675 x 10-24g)

Eltron

-1

0,00055 (0,000911 x 10-24g)

UMA a unidade bsica de medida da massa do tomo


1 uma = (1/12)*12C6 (1 uma = 1,660420 x 10-24g)

letrons na Estrutura Atmica


e- formam nuvens em volta do ncleo, de raio 0,05 2 nm
Modelo planetrio de Bohr

tomo de Carbono

Mecnica quntica:
e- no se movem em rbitas circulares, mas em orbitais de formato
irregular, dependendo do seus nmeros qunticos

letrons na Estrutura Atmica


Somente algumas rbitas ou camadas de densidade eletrnica
probabilstica so permitidas.
Nveis identificados pelo nmero quntico principal, n
Relacionado com o tamanho do nvel:
n=1 menor, n=2,3.. so maiores
O nmero quntico secundrio define os subnveis em cada nvel.
Dois ou mais nmeros qunticos caracterizam estados entre os
subnveis.

letrons na Estrutura Atmica


Nmeros qunticos soluo da equao de Schrodinger
Princpio de Excluso de Pauling:
Apenas um eltron pode ter um conjunto de 4 nmeros qunticos
Nmero de estados eletrnicos disponveis em alguns nveis e subnveis
Nmero de eltrons

Nmero quntico
principal, n

Nmero de
Estados

Nveis

sp

13

26

spd

135

2 6 10

18

spdf

1357

2 6 10 14

32

Subnveis

Por subnvel

Por nvel

letrons na Estrutura Atmica

Energia

Nmero Quntico Principal, n

letrons na Estrutura Atmica


Subnveis de energia 1s,2s,2p,3s,3p,4s,3d,4p,5s,4d,5p,6s,4f
Eltrons que ocupam nvel completo mais externo:

Eltrons de Valncia
So os responsveis pelas ligaes atmicas
Os nveis qunticos so preenchidos pelos eltrons
conforme o aumento de energia

Ferro (Fe); Z = 26: 1s22s22p63s23p63d64s2

letrons na Estrutura Atmica

letrons na Estrutura Atmica

Tabela Peridica
Rascunho da Tabela Peridica de Mendeleev, 1869
Dmitri Ivanovich Mendeleev

Qumico Russo

Tabela Peridica
Tabela Peridica dos Elementos

Metais de Transio

Lantanides
Actinides

Metal

Semi
Metal
Metalide

No
Metal

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Tabela Peridica

Eletronegatividade : Medida de quo dispostos esto os tomos para aceitar


eltrons determina o tipo de ligao entre os tomos
Subnveis com um eltron: baixa eletronegatividade
Subnveis faltando um eltron: alta eletronegatividade
Metais so eletropositivos podem doar seus e- de valncia para se tornar
ons carregados positivamente
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Tabela Peridica
Elementos na mesma coluna (grupo) compartilham propriedades
O nmero do grupo indica o nmero de e- disponveis para ligao
0 : Gases inertes (He, Ne, Ar) tm subnveis completos.
quimicamente inertes
IA : Metais Alcalinos (Li, Na, K) tm um e- no subnvel mais
externo doadores quimicamente ativos
VIIA : Halognios (F, Br, Cl) falta um e- no subnvel mais externo
receptores quimicamente ativos

Tipos de Ligao Qumica


Ligaes Primrias : e- so transferidos ou compartilhados
Interao Forte (100-1000 Kj mol ou 1-10 eV/tomo)
Inicas: Interao forte entre tomos negativos e positivos
Na+ClCovalentes: e- compartilhados entre as molculas (Ex. H2)
saturao da valncia
Metlicas: tomos ionizados, perdem alguns e- da banda de
valncia. Formam um mar de e- que une os ncleos +

Ligao Inica
Formao da Ligao Inica
1) Ocorre ionizao mtua pela transferncia de eLembrar da Eletronegatividade
- on = tomo com carga
- nion = tomo com carga negativa
- Ction = tomo com carga positiva
2) ons so atrados pela interao coulombiana forte
- tomos de cargas opostas se atraem
- Ligao inica no direcional
(ons podem ser atrados em qualquer direo)

Ligao Inica
Exemplo NaCl
17 Prtons Cl

11 Prtons Na

Cl (no metal)
instvel

Na (metal)
instvel

Na (ction)
estvel

Cl (anion)
estvel
Atrao
Coulombiana

Ligao Inica
Exemplo NaCl

Transferncia de e- reduz a energia do sistema de tomos


Transferncia de e- energeticamente favorvel

Tamanho relativo dos ons: Na encolhe e Cl expande

Ligao Inica
Exemplo NaCl

Estrutura Cristalina do NaCl

Ligaes Inicas : Muito fortes, no direcionais

Ligao Inica
Ligao predominante nos Materiais Cermicos

Doam eltrons

Recebem eltrons

Ligao Covalente
e- compartilhados entre as molculas para saturar a valncia
H2
Formao da Ligao Covalente
-

Compartilhamento cooperativo dos e- de valncia


Pode ser descrita como uma sobreposio de orbital
So altamente direcionais
Ligaes na direo do mais alto sobreposio do orbital

Ligao Covalente
Modelo da ligao covalente
Um tomo pode se ligar a outro (covalente) no mximo com 8 - N
N = nmero de eltrons de valncia

Exemplo: molcula de Cl2


ZCl = 17 (1s22s22p63s22p5)
N = 7, 8 N = 1 pode formar apenas uma ligao covalente

Ligao Covalente
Exemplo: materiais de carbono
ZC = 6 (1s2 2s2 2p2)
N = 4, 8 N = 4 pode formar at quatro ligaes covalentes
Molcula de Etileno

Molcula de Poli(etileno)

Ligao Covalente
Tpica dos Polmeros
PTFE, HDPE, PVC

Ligao Metlica
Formao da Ligao Metlica
- e- de valncia so liberados dos tomos
- Espalham-se num mar de eltrons que mantm os
ons unidos
Ligao no direcional
- Ligaes se formam em qualquer direo
- tomos empacotam proximamente

Ligao Metlica
Ncleo dos ons
Nuvem dos e- de valncia
Ncleo do on

Mar dos e- de valncia

Ligao Metlica

Aumento do carter metlico

Aumento do carter metlico

Ligaes Secundrias
Sem transferncia/compartilhamento de eForas de Van der Waals
Interao de dipolos atmicos/moleculares
Interao Fraca
(<100 Kj mol ou <1 eV/tomo)

Aderncia da pata da lagartixa


numa superfcie de vidro

Ligaes Secundrias
Foras de Van der Walls
- So ligaes secundrias ou fsicas
- A polarizao (formao de diplos) devido a estrutura da
ligao produz foras atrativas e repulsivas entre tomos e
molculas
- A ligao de van der Waals no direcional
- A ligao fraca < 10 Kcal/mol
- Exemplo: ligao tomos de H; estruturas moleculares e
molculas polares
A ligao gerada por pequenas assimetrias
na distribuio de cargas

Ligaes Secundrias
Principais Tipos de Interaes Secundrias
Dipolo induzido flutuante gases inertes (H2, Cl2)

Dipolo permanente molculas polares (H2O, HCl)

Dipolo induzido por polaridade molcula polar induz um dipolo


numa molcula apolar vizinha

Ligaes Secundrias
Dipolo induzido flutuante

Nuvens eletrnicas assimtricas

Ex. H2 lquido

Ligaes Secundrias
Dipolo permanente induzido por molculas

Caso geral
Ex. HCl lq.
Ex. polmeros

Ligaes Secundrias
Dipolo permanente induzido por molculas
ORDENAO
LIGAES DE H

Poli(amida) Nylon 6,6

FIBRAS

Ligaes Secundrias
Dipolo permanente induzido por molculas
Ligaes de Hidrognio na gua
Ligao secundria formada entre dois dipolos permanentes em
molculas de gua adjacentes
H positivamente carregado
Pode ligar no lado negativo
de outra H2O
Dipolo

Polarizao de carga (formao de diplos):


positiva H
negativa e- de valncia do oxignio

Ligaes Secundrias
Foras de Van der Waals entre as molculas
Alinhamento dos plos negativos com positivos.
ngulo de ligao = 109,5o
Molculas com estrutura quase hexagonal
H

oH

Gelo - estrutura hexagonal. menos denso; flutua sobre a gua.

Ligaes Secundrias
Ligaes de hidrognio na gua lquida

Simulao do nvel molecular


Molculas ligaes principais dentro da molcula,
ligaes secundrias entre as molculas

Ligaes Secundrias
Estrutura cristalina do gelo

Simetria hexagonal dos flocos de neve

Ligaes Secundrias
GRAFITE

Ligao forte

Ligao
fraca

DIAMANTE

Os tomos de carbono no grafite tambm so unidos fortemente


atravs de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano,
diferentemente da rede 3D das ligaes do diamante.
Os planos de tomos de carbono simplesmente empilham-se uns
sobre os outros, sendo as foras de unio entre os planos, muito
fracas.
Os planos de tomos de carbono podem ento deslizar facilmente
uns sobre os outros, e por isto o grafite importante lubrificante.

Nanotubos de Carbono

- Espessura de um tomo

The Journal of Nuclear Medicine,


Vol. 48, N 7, Pg. 1039, Julho 2007

- Apresentam maior resistncia mecnica dentre todos os materiais


conhecidos no quebram nem deformam quando dobrados ou
submetidos alta presso.
- Destacam-se tambm como um dos melhores condutores de calor
que existem e, podem ser capazes de transportar eletricidade.

Nanotubos de Carbono

Prof. Alan Windle, Cambridge (UK)


Nanotubos de carbono de parede dupla;
Autocolapsado, fibra de alto desempenho

Possuem a maior resistncia mecnica dentre todos os materiais


conhecidos no quebram nem deformam quando dobrados ou
submetidos alta presso.
Destacam-se tambm como dos melhores condutores de calor que
existem e, para completar, podem ser capazes de transportar
eletricidade

Foras e Distncias de Ligao


Potencial tpico para dois tomos em interao
A distncia entre 2 tomos determinada
pelo balano das foras atrativas e repulsivas

Quanto mais prximos os tomos maior a fora atrativa


entre eles, mas maior ainda so as foras repulsivas
devido a sobreposio das camadas mais internas

Quando a soma das foras atrativas e repulsivas


zero, os tomos esto na chamada distncia de
equilbrio.

Foras e Distncias de Ligao

Distncia de Equilbrio

Energia e Foras de Ligao


Potencial tpico para dois tomos em interao
Energia de Ligao, E

Repulso

Atrao

Equilbrio

Repulso entre tomos: Princpio de Excluso de Pauli.


Quando as nuvens eletrnicas em volta do ncleo comeam a se
sobreporem, a energia do sistema aumenta abruptamenente.
A origem da parte atrativa, que rege as propriedades em grandes
distncias, depende do tipo particular de ligao.

Energia Ligao
Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz
com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio.
Devido a assimetria da curva de energia de ligao x distncia
interatmica, a distncia mdia entre os tomos aumenta com o
aumento da temperatura.
Ento, quanto mais estreito e mais profundo o mnimo de
potencial menor o coeficiente de expanso trmica do material.

Energia e Foras de Ligao


Comportamento da Ligao - Significado
a) temperatura de fuso
mdulo elstico
coeficiente de expanso trmica

(a)

(b)

b) temperatura de fuso
mdulo elstico
coeficiente de expanso trmica

Ligao Qumica e Propriedades


Temperatura de Fuso (Tm)
Comprimento de ligao, r

Energia (r)

Energia de ligao, EO
Menor Tm
Energia (r)
Maior Tm

Energia de ligao

Tm maior se EO maior

Ligao Qumica e Propriedades


Mdulo Elstico, E

Comprimento, LO

rea da Seo
Transversal, AO

E curvatura em rO
Energia

Sem deformao

deformado

Menor Mdulo Elstico


Maior Mdulo Elstico

E maior se EO maior

Ligao Qumica e Propriedades


Coeficiente de Expanso Trmica,
0

Comprimento, LO

Sem aquecimento, T1

simtrico em rO
Energia

Aquecido, T2

Maior
Menor

maior se EO menor

Ligaes Inica e Covalente


Muito poucos compostos exibem ligao inica e covalente
puras.
A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de ligao
covalente e vice versa
transferem e compartilham
eltrons.
O grau do tipo de ligao depende da eletronegatividade
dos tomos constituintes.
Quanto maior a diferena nas eletronegatividades mais inica
a ligao
Quanto menor a diferena nas eletronegatividades mais
covalente a ligao

Ligaes Inica e Covalente

Frao Covalente

Frao de
ligao covalente =
Onde E a diferena entre as
eletronegatividades dos tomos
Ex: SiO2
E = Diferena de
eletronegatividade

Eletronegatividade do Si= 1,8


Eletronegatividade do O= 3,5
Frao de ligao covalente= 0,486= 48,6%

Tabela: Ligao Qumica


Propriedades Fsicas e os Tipos de Ligao Qumica
Tipo de substncia

Metlica

Inica

Covalente polar

Covalente apolar

Partcula

tomos e ctions

ons

molculas

Molculas

Atrao entre as
partculas

Por eltrons livres

Atrao eletrosttica

Pontes de hidrognio ou
dipolo-dipolo

Van der Waals

Estado fsico

Slido (exceto Hg)

Slido

Lquido

Gasoso

PF e PE

Alto

Alto

Baixo

Muito baixo

Praticamente nula
quando pura. Condutora
quando em soluo

Nula

Alta (slidos e lquidos),


Alta (fundidos ou em
Condutividade eltrica
sem atrao da
soluo)
substncia
Solubilidade em
solventes comuns

Insolvel

Solvel em solvente
polar

Solvel em solvente
polar

Solvel em solvente
apolar

Dureza

Dura, mas malevel e


dctil

Dura, porm quebradia

Sumrio Ligao Qumica


Materiais Cermicos

Forte Energia de Ligao

(Ligao Inica e Covalente)

Elevada Tm
Elevado E
Baixo

Materiais Metlicos
(Ligao Metlica)

Materiais Polimricos
(Ligao Covalente e Foras Secundrias)

Energia de Ligao Varivel


Moderada Tm
Moderado E
Moderado

Propriedades Direcionais
Baixa Tm
Baixo E
Alto

Sumrio Ligao Qumica

Estrutura Atmica e Ligao Qumica


Por qu estudar?
O tipo de ligao interatmica geralmente
explica as propriedades do material.

Outros fatores
Defeitos Estruturais, Impurezas e Processamento