Vibraciones moleculares

frecuencia
frecuenciadel
del
oscilador
oscilador

niveles
nivelesde
de
energa
energadel
del
oscilador
oscilador

variacin
variacin0
0en
enel
elmomento
momentodipolar
dipolar

Tabla para las frecuencias de tensin

de enlace.

Frecuencia, nmeros de ondas,

masas atmicas y orden de
enlace
tensiones y deformaciones

el aumento del orden de

enlace aumenta la energa
de la vibracin
el aumento de las masas
atmicas disminuye la
energa de la vibracin

la tensin es de mayor energa

que la deformacin
la vibracin antisimtrica es de
mayor energa que la simtrica

CC --CC
CC==CC
CCCC
CC --FF
CC--Cl
Cl
CC--Br
Br
CC--I I
(C
(C-H)
-H)
as (C-H)
as (C-H)
s (C-H)
s (C-H)

1300-1100
1300-1100
1700-1600
1700-1600
2400-2200
2400-2200
1400-1000
1400-1000
800
800--600
600
600
600--500
500
500
500
2960-2850
2960-2850
1460
1460
1380
1380
cm-1

Espectro infrarrojo del noctano.

Puesto que los tomos involucrados en la tensin y flexin determinarn la

frecuencia, IR se utiliza en su mayor parte para identificar la presencia de grupos
funcionales en una molcula. Un alcano mostrar frecuencias de tensin y flexin
solamente para C-H y C-C. La tensin C-H es una banda ancha entre 2800 y 3000
cm-1, una banda presente en prcticamente todos los compuestos orgnicos. En este
ejemplo, la importancia recae en lo que no se ve, es decir, la ausencia de bandas
indica la presencia en ningn otro grupo funcional.

Espectro de IR de n-hexano, 1-hexeno

y cis-2-octeno.
Comparacin del espectro de IR de nhexano y 1-hexeno. Las absorciones ms
importantes del espectro del 1-hexeno son
la tensin C=C a 1642 cm-1 y la tensin =CH a 3080 cm-1. El doble enlace, casi
simtricamente sustituido del cis-2-octeno,
da lugar a una absorcin C=C dbil a 1660
cm-1; sin embargo, la tensin de enlace =CH a 3023 cm-1 es clara.

Frecuencias de la tensin C-H

Los alcanos, alquenos y alquinos tambin tienen frecuencias de tensin C-H
caractersticas. Los enlaces carbono-hidrgeno que tienen tomos de carbono con
hibridacin sp3 generalmente absorben a frecuencias justo por debajo de (a la
derecha de) 3000 cm-1, mientras que los que tienen tomos de carbono con
hibridacin sp2 absorben justo por encima de (a la izquierda de) 3000 cm -1.

Un porcentaje mayor del carcter s en los orbitales hbridos har que el enlace C-C
sea ms fuerte. Un tomo de carbono con hibridacin sp3 tiene un carcter s del 25
por ciento, con hibridacin sp2 tiene un carcter s de alrededor del 33 por ciento y
un tomo de carbono con hibridacin sp tiene un carcter s del 50 por ciento. El
enlace C-H de un tomo de carbono con hibridacin sp3 ser ligeramente ms dbil
que el enlace C-H de un tomo de carbono con hibridacin sp2 o sp.

Espectro de IR del 1-octino y

del 4-octino
(a) el espectro de IR del 1octino muestra
absorciones caractersticas
a 3313 cm-1 y 2119 cm-1.
(b) (b) Ninguna de estas
absorciones se ve en el
espectro del 4-octino.
Los alquinos terminales
tienen una tensin C-H
(alquinilo) caracterstica a
alrededor de 3300 cm-1 y una
tensin de triple enlace C-C a
aproximadamente 2100 2200 cm-1. Los alquinos
internos no pueden mostrar
la tensin C-H acetilnica. El
momento dipolar pequeo
del triple enlace disustituido
limita la tensin y hace que el
triple enlace C-C no sea
visible

Espectro de IR de los
alcoholes.
El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorcin de tensin O-H ancha e
intensa centrada alrededor de 3300 cm-1. La forma ancha se debe a la naturaleza
diversa de las interacciones de los enlaces de hidrgeno de las molculas de
alcohol.

El alcohol O-H absorbe alrededor de 3300 cm-1 y normalmente tiene una banda
ancha y fuerte. Esta banda se debe a los distintos reordenamientos del enlace de
hidrgeno que tienen lugar. Existe una banda de tensin C-O centrada prxima a
1050 cm-1. Aunque una banda de tensin alrededor de esta regin se puede deber a
las mismas tensiones C-O, la ausencia de esta banda alrededor de 1000 - 1200 cm -1
sugiere encarecidamente la ausencia de un enlace C-O.

Espectro de IR de las aminas.

El espectro de IR de la dipropilamina muestra una banda ancha, correspondiente a
una absorcin de tensin N-H, centrada alrededor de 3300 cm-1. Observe el pico
agudo de esta banda ancha de absorcin.

Los enlaces de hidrgeno que se forman entre el nitrgeno y el hidrgeno son ms

dbiles que aquellos que se forman con el oxgeno y el hidrgeno. Las aminas, como
los alcoholes, tendrn una banda ancha centrada alrededor de 3300 cm-1, pero no
tan fuerte. Podran existir picos agudos superpuestos en la zona de absorcin de
tensin dependiendo del nmero de hidrgenos que el nitrgeno tenga; una amina
secundaria tendr un pico agudo, mientras que una amina primaria tendr dos picos
agudos. Las aminas terciarias no mostrarn picos agudos porque no hay un enlace
N-H.

Cetonas, aldehdos y cidos.

Las vibraciones de tensin C=O de las cetonas, aldehdos y cidos carboxlicos
sencillos se producen a frecuencias de aproximadamente 1710 cm -1. Estas
frecuencias son ms altas que las de los dobles enlaces C=C, debido a que el doble
enlace C=O es ms fuerte y ms rgido.

La tensin C=O es fuerte e inconfundible. Dependiendo de qu ms est unido al

carbonilo, existen otras bandas que se pueden buscar para diferenciar entre
aldehdos, cetonas y cidos.

IR de los compuestos
carbonilo.
(a) 2-heptanona y (b)
butiraldehdo. Las dos
presentan absorciones,
debidas al grupo carbonilo,
intensas en torno a 1710 cm1

El espectro de la 2heptanona muestra una

absorcin fuerte a 1718
cm-1. El aldehdo tiene
la tensin C=O a 1720
cm-1, pero tambin tiene
dos bandas de tensin
distintas para el enlace
C-H del aldehdo a 2720
y 2820 cm-

IR de los cidos carboxlicos.

Los cidos carboxlicos presentan una absorcin O-H ancha entre 2500 y 3500 cm -1.
Esta absorcin ancha ocupa por completo la regin de tensin C-H, con ms
amplitud. La tensin del doble enlace C=O ser aguda e intensa a 1711 cm -1. Los dos
picos tienen que estar presentes para identificar al compuesto como un cido
carboxlico

IR de los Cianuros
Las absorciones de tensin del triple enlace nitrilo se producen a frecuencias
ligeramente ms altas que las de los triples enlaces de los alquinos.

Un triple enlace carbono-nitrgeno tiene una absorcin intensa y aguda centrada

alrededor de 2200 a 2300 cm-1. Los enlaces nitrilo son ms polares que los triples
enlaces carbono-carbono, por lo que los nitrilos producen absorciones ms fuertes
que los alquinos.

Resumen de las frecuencias de

tensin en el IR.
El espectro IR tiene distintas regiones. La parte izquierda del espectro muestra las
tensiones C-H, O-H y N-H. Los enlaces triples absorben alrededor de 2200 cm -1
seguidos por los enlaces dobles hacia la derecha a alrededor de 1700 cm -1. La regin
por debajo de 1400 cm-1 se denomina regin de huella dactilar.

Espectros de K2CrO4
11
2
2

33
44
IR
IR

Raman
Raman

AA11
EE
TT22
TT22

847
847
348
348
884
884
368
368

RR
RR

R,
R,IR
IR
R,
R,IR
IR