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ELECTROQUIMICA

La electroqumica es una rama de la qumica que


estudia los cambios qumicos que produce una
corriente elctrica y la generacin de electricidad
mediante reacciones.
En otras palabras, lasreacciones qumicasque se
dan en la interfaz de unconductor elctrico
(llamadoelectrodo, que puede ser unmetalo
unsemiconductor) y un conductor inico.

REACCIONES DE REDUCCIN -OXIDACION

Las

En dichas reacciones la energa liberada de una


reaccin espontnea se convierte en electricidado
bien se puede aprovechar para inducir una reaccin
qumica no espontnea.

reacciones dereduccin-oxidacinson
lasreaccionesde transferencia deelectrones. Esta
transferencia se produce entre un conjunto de
elementosqumicos, uno oxidante y uno reductor.

semirreacciones

racin redox

1. Balancear el siguiente proceso de xido reduccin e indique la


suma de todos los coeficientes.
NH3 + H2SO4 S + HNO3 + H2O
SOLUCION:
Determinamos los estados de oxidacin de cada uno de los elementos.
N-3H3+1 + H2-1S+6 O4-2 S0 + H+1N+5 O3-2 + H2+1O-2
Los nicos elementos que han sufrido cambios en su nmero de
oxidacin son el N y el S
N-3H3+1 + H2-1S+6 O4-2 S0 + H+1N+5 O3-2 + H2+1O-2
Escribimos en forma separada las dos semireacciones
N-3 -8e- N+5 oxidacin
S+6 + 6e- S0 reduccin
Para que el nmero de electrones perdidos sea igual al nmero de
electrones ganados.
(N-3 8e- N+5) x 3 +
(S+6 + 6e- S0) x 4
3N-3 + 4S+6 3N+5 + 4S0
Reemplazando los coeficientes en la ecuacin original:
3 NH3 + 4H2SO4 4S + 3HNO3 + 7H2O
La suma de coeficientes es: 21

Balancear
el proceso REDOX e indicar la relacin molar:Agente oxidante / Agente

reductor

K2Cr2O7 + HCl KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O


SOLUCION:
Aplicamos todos los pasos y tenemos
Cr2+6 O7-2 + H+1 Cl-1 K+1 Cl-1 + Cr+3 Cl3-1 + Cl20 + H2+1 O-2

reduce

oxida

Agente oxidante: K2Cr2O7


Agente reductor: HCl
Escribimos en forma separada las dos semireacciones
Cr2+6 + 6e- 2Cr+3 (reduccin)
2Cl-1 2e- Cl20 (oxidacin)
Para que el nmero de electrones perdidos sea igual al nmero de electrones ganados.
Cr2+6 + 6e- 2Cr+3 )
2Cl-1 2e- Cl20 ) x3
Cr2-6 + 6Cl-1 2Cr+3 + 3Cl20
Levamos lo coeficientes a la ecuacin original:
K2Cr2O7 + 14 HCl 2KCl + 2CrCl3 + 3Cl2 + 7H2O
Agente oxidante / Agente reductor = 1/14

Hallar la suma de coeficientes de la forma reducida y forma oxidada, adems

seale el coeficiente de KOH.

P4 + KOH + H2O KH2PO2 + PH3


SOLUCION:
Analizamos el nmero de oxidacin de los elementos de los elementos.
+ KOH + H2O KH2P+1 O2 + P-3 H3
Escribimos en forma separada las dos semireacciones
P40 +12e- 4P-3
(P40 -4e- 4P+1) x3
4P40 12P+1 + 4P-3
Llevamos lo coeficientes a la ecuacin original:
P4 + 3KOH + 3H2O 3KH2PO2 + PH3
Forma reducida: PH3
Forma oxidada: KH2 PO2
Suma de coeficientes: 4
Coeficiente de KOH: 3

Hallar
el nmero de electrones transferido en la siguiente reaccin REDOX.

FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2


SOLUCION:
S2-1 + O20 Fe2+3 O3-2 + S+4 O2-2
Como hay dos elementos que se oxidan (Fe y S) lo juntamos para tener una sola
reaccin de oxidacin.
Fe+2 Fe2+3 +e 2S+4 +10eLas nuevas semireacciones
(FeS2 -11e- Fe2+3 +2S+4) x4
(O2-2 +4e- 2O-2) x11
4FeS2 + 11O2 2Fe2+3 + 8S+4 + 22O2
Reemplazando en la ecuacin original:
4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2
Electrones transferidos = 44

Complete las siguientes semireacciones de oxidacin y reduccin?

S-2 S8
P4 P-3
SOLUCION:
8S-2 S8.. (1) oxidacin
# e- Perdidos =8(0) -8(-2) = 16
P4 P-3.. (2) reduccin
# e- Ganados = 4(0) -4(3) = 12

CELDAS ELECTROQUIMICAS
LaCelda Electroqumicaes el dispositivo utilizado para la
descomposicin mediante corriente elctrica de sustancias
ionizadas denominadas electrolitos o para la produccin de
electricidad.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: Elnodoy
el Ctodo. El nodo se define como el electrodo en el que se
lleva a cabo la oxidacin y el ctodo donde se efecta la
reduccin

FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)

Diferencia

de potencial o fuerza electromotriz: es


toda causa capaz de mantener unadiferencia de
potencialentre dos puntos de un circuito abierto o de
producir una corriente elctrica en un circuito cerrado.

FEM ESTANDAR:reactivos y productos se hallan a


concentracin de 1M o (P=1 atm si son gases),a 25 C

ECUACION DE NERNST

Laecuacin

de Nernstse utiliza para calcular


elpotencial de reduccinde unelectrodofuera de las
condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1
atm, temperatura de 298K 25C).
Si T=25C

En el equilibrio:

La
siguiente reaccin proceder espontneamente a 25 C, dado que [Fe 2+]
= 0,60 M y [Cd2+] = 0,010 M?

SOLUCION:
Las reacciones de semicelda son:
nodo (oxidacin) Cd(s)

Cd

2+

(ac) + 2e-

Ctodo (reduccin) Fe2+(ac) +2e- Fe(s)


Ecelda = Ectodo - Enodo
= EFe2+ /Fe - ECd2+ /Cd
= -0,44 V (- 0,40 V)
= -0,4 V
De la ecuacin escribimos:
E = E E = E = -0,4 V + 0,052 V
= -0,348 V
Dado que E es negativo, la direccin es no espontnea en la direccin no
negativa.

Cul
es el valor de la constante de equilibrio k para la reaccin entre el cobre

metalico y los iones de hierro (III) en disolucin acuosa a 25C?

Cu(s) + 2 Fe3+(aq) Cu2+ (aq) + 2 Fe2+(aq)

k=?

SOLUCION:
Primero identificamos el reactivo que se oxida y el que se reduce.
Como ya tenemos establecidos los potenciales estndar de reduccin y el potencial
de la celda.
Determinamos Ecel
Ecel = E(semicdula de reduccin) - E(semicdula de oxidacin)
= E(Fe3+/Fe2+) - E(Cu2+/Cu)
= 0,771 V 0,340 V = 0,431 V
El nmero de cargas (z) para la reaccin de la celda es 2
E = E E = 0,431 V lnk = 2 x 0,431 V/ 0,0257 V = 33,6
k = e33,6 = 4 x 1014

Cul
es el valor de Ecel para la pila voltaica.

Pt|Fe2+ (0,10 M), Fe3+ (0,20 M) ||Ag+ (1,0 M)|Ag(s) Ecel = ?


SOLUCION:
Cuando se utiliza la ecuacin de Nernst son necesarias dos etapas. Primero se
determina Ecel utilizando los datos ya preestablecidos
Ecel = E(ctodo) - E(nodo) = - E(Ag+/Ag) - E(Fe3+/Fe2+)
= 0,800 V 0,771 V = 0,029 V
Ahora para determinar Ecel para la reaccin
Fe2+ (0,10 M) + Ag+ (1,0 M) Fe3+ (0,20 M) +Ag(s)
Se sustituyen en la ecuacin de Nernst los valores adecuados (z=1)
Ecel = E Ecel = 0,029 V Ecel = 0,029 V 0,0592 V x log 2
Ecel = 0,0011 V
Como Ecel es positivo, la reaccin es espontanea en el sentido de reduccin de la plata.

Sera
espontnea la reaccin de la celda tal como est escrita para la
siguiente celda?

Para determinar Ecel a partir de datos E escribimos:


Oxidacin:

2Ag(s) 2 Ag+ (aq) + 2e-

Reduccin: Hg2+(aq) + 2e- Hg(l)


Global: 2Ag(s) + Hg2+(aq) 2 Ag+ (aq) + Hg(l)
Ecel = E(semicdula de reduccin) - E(semicdula de oxidacin)
= 0,854 V (0,800 V) = 0,054 V
La reaccin global tiene un nmero de electrones, z=2, por lo que la
ecuacin de Nernst es:
Ecel = 0,054 V Ecel = 0,054 V 0,0296 V log (0,0066) =0,054 0,0296 x (-2,179) V
= -0,119 V
Concluimos que la reaccin es espontanea.

Se aade zinc metlico a una disolucin 0,100 M de una sal


cprica, producindose la reaccin espontnea. Cul es la
concentracin final de ion cprico e la disolucin?
E(Zn2+/Zn) = -0,76 V

E(Cu2+/Cu) = 0,15 V

Por ser el potencial del cobre mayor que es del zinc, el cobre se
reducir y el zinc se oxidar, siendo la reaccin total.
2 Cu2+ + Zn
x

2 Cu+
0,100 x

Zn2+
(0,100 x)/2

Para calcular x utilizamos la constante K


K= 7,0*1030 = ((0,100 x)/2)(0,100 x)2/x2
x = (Cu2+) = 8,5*10-18 M

PILAS DE CONCENTRACIN
Unaclula de concentracinopila de
concentracines unacelda electroqumicaque tiene
dos semiceldas equivalentes del mismoelectrolito,
que slo difieren en las concentraciones.
Se puede calcular el potencial desarrollado por dicha
pila usando laecuacin de Nernst.

CELDAS ELECTROLITICAS
Se denominacelda electrolticaal dispositivo
utilizado para la descomposicin mediantecorriente
elctricade sustancias ionizadas denominadas
electrolitos.
Los electrolitos pueden sercidos,bases osales.
En la electrlisis se pueden distinguir tres fases:
Ionizacin
Orientacin
Descarga

Se conectan una serie dos cubos electrolticas que contienen CuSO 4 y Al2
(SO4)3, respectivamente, por las que ha circulado una corriente de 0,5 A
durante 1,5 horas.

Escribe las reacciones que se produce en el ctodo de ambas cubas.


Calcula la masa de producto que se han depositado en dicho electrodo.
SOLUCION:
Ctado, Reduccin; Cu2+ + 2e- Cu
Ctado, Reduccin; SO4-2 + 4H+ + 2e- SO2 + 2H2O
Q= I*T; q= 0,5 x (1,5 x3600) seg = 2700 C
2700 C x 63,546 g mol-1/ 2 x 96470 C mol-1
O,889 g de Cu
2700 C x 64,06 g mol-1 / 2 x 96470 C mol-1
0,896 g de SO2

Se usa una clula de mercurio para alimentar un marcapasos segn la


siguiente reaccin:

Zn(s) + HgO(s) ZnO(s) + Hg(l)

E = 1.35 V

Si la potencia que necesita el marcapasos es de 0.010 W Cuntos Kg de HgO


(MF = 216.59) se consumirn en 365 das?
SOLUCION:
P = T/seg, despejamos para obtener J:
T = p.seg = (0,010 W)(31536005 seg) = 315360 J
T = E.q , despejamos para obtener C y posteriormente mol:
q = T/E

q = (315360 J)/(1.35 V) = 233600 C

q = n.F queremos obtener mol, a si que despejamos:


n = q/F = (233600 C)/(9.649*10-1 C/mol) = 2.42 mol.
Y por estequiometria obtenemos:
(2.42 mol HgO)(216.59 gr HgO/1 mol HgO)(1 Kg HgO/1000 gr HgO) = 0.524 kg

un proceso de cincado se somete a electrlisis el ZnCl 2 fundido


En
hacindose pasae una corriente de 3A , hasta que se depositan 25,4 g
de Zn metlico. Determine el tiempo en horas que demor el proceso
electroltico.

Masas atmicas: Zn = 65,4 ; Cl = 35,5


1F = 96 500 C
SOLUCION:
I=3A
PEq = = = 32,7
M=
25,4 =
t==
t = 6,94 h

mZn = 25,4 g

El magnesio metlico se produce industrialmente por electrolisis de sus ales


fundidas. Cuntas coulombs se requiere para obtener 1,2 g d magnesio metlico
a partir de MgCl2(l)?

SOLUCION:
Dato
F = 96500 C
Aplicando en la sal fundida
MgCl2 Mg(l)+2 + 2Cl(g)-1
Luego la reduccin se aplica en el ctodo en la celda electroltica
Mg+2 +

2e-

Mg(l)

2mol e2(96500 C)

1 mol
24g

Q
Q*24 = 193000*1,2
Q = 9650 C

1,2 g

LEYES DE FARADAY

Primera

ley: La masa de una sustancia que se


desprende o deposita en un electrodo es proporcional
a la carga elctrica que atraviesa la solucin
electroltica.

Segunda ley: Si una cantidad de electricidad atraviesa


distintoselectrolitos ,las masas de las sustancias
depositadas durante la electrlisis son proporcionales
a los respectivos equivalentes qumicos.

Se realiza la electrolisis de una disolucin de tricloruro de hierro,


haciendo pasar una corriente de 10 A por tres horas. Calcula la cantidad
de hierro depositado en el ctodo.

SOLUCIN:
Disociamos el tricloruro de hierro
En el ctodo ocurrir una reduccin, la cual ser:
Por lo tanto hacen falta 3 moles de electrones para que se deposite 1 mol
de Fe, esto es 3 Faradios, esto se representa en Coulumb como 3x96500
Tambin sabemos que la masa atmica del Fe es igual a 55.847 g/mol, y ya
que est usando el nmero de oxidacin 3+, entonces E=(55.847 g/mol)/
(3)=18.61566 g/mol.
Ahora aplicamos la primera Ley de Faraday:

En una electrolisis de cloruro de zinc fundido, se pas una corriente de


0.05 A durante una hora con 12 min. Calcular cuntos kilogramos de
zinc se depositarn en el ctodo.

SOLUCION:
Si la frmula del cloruro de zinc es , por lo tanto el nmero de oxidacin es
2+.
Si la masa atmica del zinc es:
Calculando el peso equivalente:
Aplicando la primera Ley de Faraday:

Dos pilas electrnicas se colocaron en serie; una contena una solucin


de nitrato de plata; la otra, una solucin de sulfato cprico. Se pas
corriente elctrica por las pilas hasta que depositaron 1.273g de plata.
Calcula la cantidad de cobre que se deposit al mismo tiempo.

SOLUCION:

Si el estado de oxidacin de la plata es 1+:


El peso equivalente de la plata es:

En el sulfato cprico el cobre ocupa su mayor nmero de oxidacin

2+:

El peso equivalente del cobre es:


Aplicando la segunda Ley de Faraday:

Dos pilas electrolticas se colocan en serie, una contena una solucin de


cloruro de zinc; y la otra, una solucin que contiene oro en su estado de
oxidacin 3+. Si del oro se depositaron 5g en el ctodo, cuntos
gramos de zinc se depositaron?

SOLUCION:
La masa atmica del oro es:
Si el oro trabaja con nmero de oxidacin 3+:
Entonces el peso equivalente del oro ser:

En el cloruro de Zinc , se puede notar que el zinc trabaja con nmero de


oxidacin 2+:
Entonces el peso equivalente del zinc es:
Aplicando la segunda Ley de Faraday:

PILAS COMUNES

Unapila

elctricaobatera elctricaes el formato


industrializado y comercial de lacelda galvnicao
voltaica.

Es un dispositivo que convierteenerga


qumicaenenerga elctricapor un proceso qumico
transitorio, tras lo cual cesa su actividad y han de
renovarse sus elementos constituyentes, puesto que
sus caractersticas resultan alteradas durante el
mismo. Ctodo:Zn
Ctodo:MnO2 ,NH4Cl y pasta de C