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Los electrones son compartidos entre

los dos tomos de hidrogeno, y se


forma un enlace covalente simple.
Decimos que los orbitales 1s se
solapan, as que ambos electrones
ahora estn en los orbitales de los dos
tomos de hidrgeno.
Los tomos enlazados tienen menor
energa (ms estables) que los tomos
separados.
Esto se muestra en la siguiente figura.

En la figurase observa como la interaccin


entre los dos tomos es prcticamente nula
cuando la distancia internuclear es grande ( 1).
Al aproximarse los tomos aparecen
interacciones que son atractivas. As la energa
del sistema disminuye y el sistema se va
estabilizando (2).
Cuando los tomos se encuentran a una
distancia determinada, se alcanza el mnimo de
energa. Esa situacin corresponde a la
formacin del enlace qumico y el solapamiento
entre los orbitales 1s de los tomos de hidrgeno
ser el ms favorable (3).

Finalmente, se puede considerar la


posibilidad de acercar los tomos una
distancia menor a la de enlace. En este
caso, aparecern, por un lado, repulsiones
entre los ncleos de los tomos y, por otro,
entre las zonas de densidad de carga
negativa debida a los electrones. Estas
repulsiones provocaran la
desestabilizacin del sistema, aumentando
su nivel energtico(4). Por ello, el sistema
tendra tendencia a volver a la situacin de
equilibrio.

Cambios
en
la
densidad electrnica
entre dos tomos de
hidrgeno a medida
que se acercan.

La teora de enlace-valencia.
El enlace se forma por la
comparticin
de
un
par
de
electrones,
producido
por
la
superposicin
de
orbitales
atmicos con un electrn cada
uno.

Enlace covalente

Dos tomos unidos mediante enlace covalente


tienen menos energa que los dos tomos
aislados.
La distancia a la que se consigue mayor
estabilidad (menor energa) se llama
distancia de enlace.
Al igual que en el enlace inico la formacin
de un enlace covalente va acompaada de un
desprendimiento de energa, lo que explica
que una molcula sea ms estable que los
tomos por separado.

Se llama energa de enlace a la


energa necesaria para romper 1 mol
de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2
(g) en 2 moles de H(g) se precisan
436kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ

Ejemplo
Ejemplo: el gas Cloro.
Cada uno de los tomos de Cl aporta
con su electrn para as adquirir la
estabilidad semejante al gas noble Ar.

C
l

C
l

C
l

C
l

Enlace covalente coordinado


En este tipo de enlace tambin se
comparte una pareja de
electrones.
Pero la gran diferencia es que esta
pareja proviene de tan solo uno de
los tomos que forman el enlace.
El tomo que aporta la pareja de
electrones se llama donante y el
tomo que los recibe aceptor.

Ejemplo

Un ejemplo de este tipo de enlace es la unin


entre O y S, formando el dixido de azufre, en
donde el S cede su par de electrones al O.

O O

Un enlace covalente en el que dos tomos no


comparten por igual los electrones se llama
enlace covalente polar. En estos enlaces los
electrones se desplazan hacia el elemento con
mayor carcter no metlico. Observe en la Figura
la distribucin por igual de la densidad de carga
electrnica entre los dos tomos de H en el H 2 y
entre los dos tomos de Cl en el Cl2 . En ambas
molculas, los dos tomos tienen la misma
electronegatividad y los electrones no se
desplazan hacia ninguno de los dos.

Los centros de la carga positiva y negativa


coinciden; ambos estn en un punto equidistante
de los dos ncleos atmicos. Los enlaces H - H
y Cl Cl no son polares. En el H Cl, por otra
parte, el Cl atrae los electrones con ms fuerza
que el H. La densidad de carga electrnica es
mayor en las proximidades del tomo de Cl que
en las del tomo de H. El centro de cargas
negativas esta ms cerca del ncleo de Cl que el
centro de cargas positivas. Se dice que hay una
separacin de carga en el enlace H Cl y que el
enlace es polar.

POLARIDAD
Los enlaces covalentes y las molculas unidas por ellos pueden
ser:
Polares: Existe una distribucin asimtrica de los electrones,
el enlace o la molcula posee un polo + y uno -, o un dipolo
No polares: Existe una distribucin simtrica de los e-,
produciendo un enlace o molcula sin dipolo.
Enlaces covalentes polares

Enlaces covalentes no polares

H-H
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente
est relacionado con la diferencia de
electronegatividad de los tomos unidos.

Los enlaces covalentes en todas las


molculas diatmicas
homonucleares son de tipo no polar.
Ejemplo: H2
Los enlaces covalentes, como el del
HF, son enlaces covalentes polares.
Los dipolos de las molculas
covalentes HF, H Cl, H Br y HI son
distintos, porque
F, Cl, Br y I tienen distintas
electronegatividades.

Momentos dipolares
La molcula de H Cl es una molcula
polar. Se representa de la siguiente
forma:
H Cl
La magnitud del desplazamiento de la
carga en un enlace covalente polar viene
dada por el momento dipolar, . El
momento dipolar es el producto de una
carga parcial () y una distancia (d).
= d

Si el Producto, * d, tiene un
valor de 3,34 10-30 culombios x
metro (C.m), el momento dipolar,
, tiene un valor llamado 1
Debye ( D).
Un mtodo experimental de
determinacin
de
momentos
dipolares
se
basa
en
el
comportamiento de las molculas
polares en un campo elctrico.

Se indica la polaridad de la molcula por


el momento dipolar(), el cual mide la
separacin de carga en el interior de la
molcula.
Por lo general al aumentar las
diferencias de electronegatividades en
las molculas diatmicas, aumenta .
En las molculas diatmicas simples el
momento dipolar de enlace coincide con
de la molcula
En las molculas poliatmicas el de la
molcula es el resultado de todos los
de los enlaces.

En algunas molculas el es cero a pesar de


que los enlaces tienen . Para que una
molcula sea polar debe cumplir las dos
condiciones siguientes:
1.Se requiere que haya, por lo menos, un enlace
polar o un par de electrones no compartidos en
el tomo central.
2.Cuando hay ms de un enlace polar, los pares
no compartidos, deben estar ordenados de
manera que los momentos dipolo no se
cancelen entre s.
Ej.: CO2 es no polar a pesar de que (C-O)
0

ORDEN DE ENLACE Y
LONGITUD DE ENLACE
El orden de enlace describe si un enlace
covalente es simple (orden de enlace=1),
doble (orden de enlace=2) o triple (orden de
enlace = 3). Piense que los electrones son
como un pegamento que une a los tomos
por enlaces covalentes.
Cuanto mayor sea el orden de enlace, es decir,
cuantos ms electrones haya, mas apretados
estn los tomos, el uno contra el otro.

La longitud de enlace, es una distancia


entre los centros de dos tomos unidos por un
enlace covalente. Como se espera, un enlace
doble es mas corto que uno simple y el
triple es an mas corto. Esta relacin se ve
claramente en la tabla 11.2. Por ejemplo, la
longitud medida del enlace nitrgeno nitrgeno en el N2 (es un enlace triple) es
109,8 pm, mientras que la longitud del enlace
nitrgeno-nitrgeno en la hidracina,
H2N NH2 , (un enlace simple) es 147 pm.

Longitudes de enlace
promedio
ongitud de los enlaces covalentes

Longitud
Triple enlace < Doble enlace < Enlace
simple

Tabla
11.2

ENERGIAS DE ENLACE
Al unirse los tomos aislados formndose
un enlace covalente se libera energa y
para separar los tomos unidos por
enlaces covalentes se debe absorbe
energa. La energa de disociacin del
enlace D, es la cantidad de energa
necesaria para romper un mol de
enlaces covalentes en una especie
gaseosa. Las unidades SI son kilojulios
por mol de enlaces (kj /mol).

Energas de enlace. Por definicin


corresponde a la cantidad de calor
necesaria para romper el enlace en
una molcula.
Energa de enlace, DX-Y
H2 (g)
Cl2 (g)
HCl (g)

(g)

+ H

(g)

H0 = 436.4 kJ

Cl (g)+ Cl (g)H0 = 242.7 kJ


H

O2 (g)

N2 (g)

(g) + Cl

(g)

+ O

(g)

+ N

0
H
= 431.9 kJ
(g)

(g)

(g)

H0 = 498.7 kJ

H0 = 941.4 kJ

Energa de enlace para molculas


poliatmicas
H2O (g)
OH (g)

H (g)+
OH
H (g)+O

(g)

(g)

H0 = 502 kJ
H0 = 427 kJ

502 + 427
= 464 kJ
Energa promedio del OH =
2

Tabla
11.3

La forma de las
El objetivomolculas
es establecer un modelo
sencillo que nos permita establecer la
forma aproximada de una molcula.
Para establecer la forma de una
molcula es necesario determinar las
distancias entre los ncleos de los
tomos enlazados y los ngulos entre
los enlaces adyacentes. .

Cul es la forma de las


molculas?
Modelo de
repulsin de los pares
electrnicos de la capa de valencia (RPECV)
Prediccin de la geometra de las molculas
mediante
la repulsin electroesttica de
pares de electrones compartidos y libres.
La disposicin espacial de mnima energa es aquella
que minimiza las interacciones electrostticas
repulsivas, de manera que determina la mayor
separacin fsica entre las cargas elctricas del
mismo signo. El par de electrones del enlace o del
par
se toma
como oun
todo electrosttico.
Lossolitario
electrones
en dobles
triples
enlaces se toman,
tambin, como un todo electrosttico.

ENLACE COVALENTE
Mtodo de repulsin del par electrnico
del nivel de valencia (RPENV).

En una molcula compuesta por un


tomo
central
enlazado
covalentemente a varios tomos
perifricos, el par enlazante y los
pares solitarios estn orientados de
tal manera que las repulsiones
electrn
electrn
estn
minimizados
mientras
que
las
atracciones electrn ncleo se

Las bases del mtodo son las siguientes:


1.) Los pares electrnicos de la capa de
valencia de un tomo tienden a
orientarse por si mismos de modo que
su energa total se minimizan.
2.) Debido a que los pares solitarios
estn mas dispersos que los pares
enlazantes, las repulsiones son mas
grandes entre dos pares solitarios o
sea:
Repulsin
P.E P.E < P.E - P.L. < P.L P.L

3.) Las fuerzas repulsivas disminuyen con el


aumento de un ngulo entre dos pares.
Son fuertes a 90 > 120 > 180
NMERO ESTRICO (n)
Se define como el nmero total de pares de
electrones (libres y enlazantes) alrededor
del tomo central.
Ej.: As Cl3

n=4

El nmero estrico determina la orientacin


en el espacio de los pares de la capa de
valencia como se muestra en el siguiente

PREDICCIN DE GEOMETRAS EN FUNCIN DE LA


TRPEV
CH
BH3
4

BeCl2

AB2

AB
3

AB4

Polaridad de las Molculas


Para determinar si una molcula es polar, necesitamos
conocer dos cosas:
1. La polaridad de los enlaces de la molcula.
2. La geometra molecular
CO2

H2
O

Los dipolos H-O no se anulan


Cada dipolo C-O se anula
porque la molcula no es
porque la molcula es lineal
lineal.

Polaridad de las Molculas


Si hay pares libres, la
molcula es polar.

Si los pares de e- son de enlace, la molcula es no polar. Cuando los pares


estn distribuidos simetricamente alrededor del tomo central.

MOMENTO DIPOLAR DE UNA MOLCULA

GEOMETRIA DE LAS MOLECULAS


TEORIA DE ENLACE DE VALENCIA
Segn esta teora (TEV)
la ocupacin simultnea de
los orbitales de dos tomos por un electrn o
un par de electrones es posible si los orbitales
se superponen entre si hasta un lmite
apreciable.
Mientras mayor es
la superposicin de
orbitales en la formacin de la unin, ms
fuerte es el enlace resultante. Por lo tanto la
longitud de enlace resulta entre un aumento
del traslape de los orbitales atmicos, el cual
atrae a los tomos y la repulsin entre los
ncleos , la cual los aparta.

El solapamiento entre dos


orbitales se puede producir de dos
formas distintas:
Por solapamiento frontal. Es decir,
sobre la lnea de unin imaginaria
que une los ncleos. Se dice que
se produce un enlace de tipo
sigma ()
Por solapamiento lateral. En este
caso, hay dos zonas de
solapamiento, una a cada lado de
la lnea de unin de los ncleos

Enlace Sigma ( )
Es aquel en el que la densidad de los
electrones se concentra
simtricamente alrededor de la lnea
que conecta los ncleos (el eje
internuclear).

Enlace Pi ( ). Es un enlace covalente en el


que la regin de sobre posicin queda arriba
y abajo del eje internuclear se presenta
cuando los orbitales p se superponen
lateralmente.

Molcula de HF:
En el caso del fluoruro de
hidrgeno, el enlace se explica por
el solapamiento entre el orbital 1s
del hidrgeno y uno de los
orbitales 2p del flor,
evidentemente con el orbital 2p
que tenga el electrn
desapareado.

Debido a la menor sobre posicin o


superposicin del enlace , que en un
enlace , los enlaces son mas dbiles que
los enlaces .
En general los enlaces simples son uniones
. Un doble enlace consiste en una unin y
, y un enlace triple consiste en un enlace
y dos .
Ejemplos de TEV:
Para el H2S
El ngulo H-S-H = 92 (experimental o real)
El ngulo predicho H-S-H = 90

Vemos que el ngulo predicho es casi igual


al ngulo experimental, podemos decir que
para representar geomtricamente esta
molcula el mtodo de TEV es adecuado.
Para el H2O, si representamos
geomtricamente es similar al H2S.
ngulo ( H-O-H ) predicho = 90 pero
ngulo ( H-O-H )experimental = 104,9
Como el ngulo predicho difiere mucho del
experimental, podemos decir que el
mtodo de TEV no es adecuado para sta
molcula .

Para el Be F2
Debido a que no tiene electrones
desapareados, el tomo de Be en su
estado basal es incapaz de formar enlaces
con los tomos de Flor.
Pero con una excitacin electrnica se
obtiene que esta molcula tenga dos
enlaces diferentes y un ngulo F-Be-F
menor que 180.
Sin embargo esta molcula vista en forma
experimental presenta un ngulo de 180
y dos enlaces iguales.

Para resolver la discrepancia entre el


experimental y la prediccin con TEV,
nos imaginamos una mezcla de orbitales
puros o Hibridacin para obtener
nuevos orbitales llamadas hbridos.
En el Be F2 ,
con la hibridacin si
concordamos con la molcula real.
Hibridacin de orbitales enla TEV:
La TEV explica aceptando que los orbitales
atmicos sufren una hibridacin, previa a
la formacin del enlace. En el tomo se
forman tantos orbitales hbridos como
orbitales atmicos se mezclan.

HIBRIDACIN Y SUS
CARACTERSTICAS

La tabla siguiente muestra la


hibridacin de orbitales que se produce
para alcanzar cadageometra:

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