CAPTULO 11

Segunda Ley de Termodinmica

INDICE

Introduccin
Mquina trmica
Enunciados Kelvin y Clausius
Irreversibilidad
Ciclo de Carnot
Desigualdad Clasius
Segunda Ley de la Termodinmica.
Entropa
Cambio de Entropa en el Universo
Problemas
Rendimiento isoentrpico

MQUINA TRMICA:
Mquina que opera cclicamente y produce
trabajo mientras intercambia calor a travs de
sus fronteras
Bastan 2 puntos, con una diferencia de
temperaturas, para que pueda operar una
mquina trmica (como veremos ms adelante).

ENUNCIADOS DE LA SEGUNDA LEY:

1.KELVIN-PLANCK
Ley de la Degradacin de la Energa.
No existe una mquina que transforme todo el calor en trabajo

Ejm: Central Trmica a Vapor

Lo contrario, es decir el trabajo se puede transformar

enteramente en calor (trabajo de friccin)
Ejm: Central Trmica a Gas.

Una mquina puede servir como

ciclo positivo como negativo, es el
caso de una refrigeradora para
calefaccin

1.CLAUSIUS
Es imposible que el calor pase, por si slo, desde una regin
de menor temperatura hasta otra de mayor temperatura.

Ejemplos de
esquemas que
pueden
funcionar
o no

COLORARIOS DE LA SEGUNDA LEY:

PRIMER COLORARIO:
Es imposible construir una mquina que funcione entre dos
depsitos trmicos, con temperaturas distintas y uniformes,
y que supere la eficiencia de una mquina reversible ideal
que opere entre tales depsitos. Carnot.

el calor no puede pasar de una

temperatura baja a una alta !!.....
va en contra de la segunda ley

SEGUNDO COLORARIO:
Todas las mquinas reversibles presentarn la misma
eficiencia cuando operen entre los mismos dos depsitos
trmicos de temperaturas constantes.

aqu tampoco el calor

puede subir desde
una temperatura
baja !!

PROCESO REVERSIBLE
Son los procesos en los cuales se pueden revertir su direccin.
Entre ellos se pueden contar:
-Expansin o compresin de un gas en forma controlada (muy lenta).
-Movimiento sin friccin.
-Flujo no viscoso de un fluido.
-Circuitos elctricos de resistencia 0 (superconductores)
-Descarga controlada de una pila (lenta)

IRREVERSIBILIDAD
La mayora de las irreversibilidades caen dentro de la categora de la
experiencia comn, e incluye :
1.Friccin
2.Resistencia elctrica
3.Expansin ilimitada o expansin libre
4.Mezcla de dos sustancias diferentes
5.Deformacin inelstica
6.Corriente viscosa de un fluido
7.Friccin Slido - Slido

8.Efectos de histresis
9.Ondas de choque
10. Amortiguacin de un sistema vibrante
11. Estrangulamiento en vlvulas
12. Osmosis
13. Mezcla de fluidos idnticos a diferentes presiones y temperaturas
14.Transmisin de calor a travs de una diferencia finita de temperatura
El calor se ha definido como la energa transmitida debida a una diferencia de
temperatura
16.Mezcla de dos sustancias diferentes
17.Proceso de combustin

Es lo mismo transmitir calor

de un cuerpo fro a uno
caliente que de uno caliente a
uno fro?

En este captulo veremos

todo lo relacionado con:
Direccin,
direccin,
direccin...

La gasolina se transforma en gases de escape, pero sucede lo

contrario?.... el gas de combustin a gasolina o gas de
combustible ?

Cosas que no pueden suceder....

Un objeto que cae se calentar al golpear el suelo (1),

pero se ha visto que el objeto que al calentarse salte?

Una batera se descarga a travs de una resistencia,

con desprendimiento de cierta cantidad de energa,
pero no puede realizarse el fenmeno a la inversa, es
decir, suministra energa a la resistencia por
calentamiento a fin de producir la carga de la batera.

La taza se enfra por si sola, pero no puede

calentarse de un momento a otro !!

El Oxgeno y el Hidrgeno reaccionan para formar el

agua, pero quin ha visto que el agua se separe
espontneamente en sus dos elementos bsicos?

H2 + O 2
H 2O

H2O (s)
H2 + O2 (no)

Qu tan probable es que si una baraja

desordenada se revuelva y se obtenga una baraja
ordenada?

IRREVERSIBILIDAD
Friccin

Rozamiento

Calor

Transferencia de Calor y
Combustin

11.3 Ciclo de Carnot

Sadi Carnot observ que cuanto ms elevada es la
temperatura que entra en una mquina motriz (de cilindro y
mbolo), y cuanto mas baja es la temperatura del vapor que
sahe de la misma, tanto mayor ser el trabajo de salida
generado por dicha mquina. Este cientfico imagin una
mquina de vapor que podra funcionar con base de un
ciclo cerrado; recibira calor a una cierta temperatura
constante, y cedera igualmente calor a una temperatura
igualmente constante. La evaporacin del agua y la
condensacin del vapor se llevaran a cabo a una
temperatura casi invariable. La mquina tendra que
encontrarse perfectamente aislada, y el trabajo se
realizara de manera reversible. Por tanto, habra una
expansin adiabtica reversible en la mquina para producir
trabajo, seguida de una comprensin adiabtica reversible
para completar el ciclo.

En conclusin, un CICLO DE CARNOT est compuesto por los

siguientes procesos:
(1-2)
(2-3)
(3-4)
(4-1)

expansin isotrmica reversible

expansin adiabtica reversible
compresin isotrmica reversible
compresin adiabtica reversible

Consideremos un motor Carnot como el siguiente:

El sistema termomecnico est inicialmente con el fluido en el estado 1.

Despus se interpone un conductor trmico perfecto entre la mquina y la
fuente de calor y esta energa se transfiere en forma constante hasta que
el fluido alcanza el estado 2. Luego se coloca un aislante ideal entre el
depsito trmico y el motor y continua el proceso hasta llegar al estado 3.

Carnot es la mquina
ms perfecta que
existe, no puede haber
algo mejor que ella.
Aprovecharemos esto
para comparar
nuestros diseos con
Carnot, si los
rendimientos salen
mayor entonces es
imposible que funcione
nuestra mquina

Bastan dos temperaturas

diferentes para que pueda
existir una mquina
termodinmica.
El rendimiento mximo es
n = 1 - TB/TA

Eficiencia Termodinmica de la Mquina de Carnot: Ciclo Positivo

th

W neto
Qsu min istrado

PdV

Qsu min istrado

Q( )

Q( )

Si el fluido operante es un gas ideal se reduce a lo siguiente:

W neto WV (1 2 ) WV ( 2 3 ) WV ( 3 4 ) WV ( 4 1 )
V2
V1

V2
V1

W neto mRT A Ln
W neto mRT A Ln

V mR(T A TB )
mR(TB T A )
mRTB Ln 4
1n
1n
V3
V
mRTB Ln 4
V3

Adems :
V2
V1

Q1 2 U 2 U1 WV (1 2 ) mRT A Ln

V4
V3

Q3 4 U 4 U 3 WV ( 3 4 ) mRTB Ln

Luego :

th

V
mRTB Ln 4
V

3
V
mRT A Ln 2
V1

V
mRT A Ln 2
V1

V
TB Ln 4
V3
V2
V1

T A Ln

Adems:

Entonces:

V
V2
3
V1
V4

th 1

TB
TA

Ejemplo:
Una mquina termodinmica con base en el ciclo Carnot, produce 50 kW cuando
trabaja entre las temperaturas de 800oC y de 100oC. Determinar la eficiencia y el
calor suministrado.

th

T A TB
T
373
1 B 1
0.652 65.2%
TA
TA
1073

Tambin :
W neta
W neta
50

th
Q sum

76.6 kW

th
0.652
Qsum

12.4 Ciclo Carnot negativo

(REFRIGERADOR CARNOT)

Este ciclo termodinmico inverso presenta exactamente los

mismos procesos que el ciclo de Carnot directo
(1-2): expansin adiabtica reversible
(2-3): expansin isotrmica reversible (TB)
(3-4): compresin adiabtica reversible
(4-1): compresin isotrmica reversible (TA)

El rendimiento de la mquina de ciclo inverso se expresa por el llamado Coeficiente de

Funcionamiento o Coeficiente de Performance (COP).

COP

Qsum
TB

1
W neto
T A TB

Ejemplo:
Un sistema Carnot de ciclo inverso extrae 40 kW de un depsito fro. La
temperatura de este ltimo es de 260K y la de un depsito caliente que interviene
tambin en el sistema,
es de 320K. Determinar la potencia requerida para la operacin del sistema
frigorfico.
Q sum
COP
W

neta

TB
260

4.33 1
T A TB
320 260

Q sum
40

W neta

9.23 kW
COP
4.33

11.1 Segunda Ley de la Termodinmica

LA ENTROPA SIEMPRE AUMENTA S>=0
Adems:
A 0K (cero absoluto) la entropa es cero. Mximo ordenamiento de las
molculas.(3era Ley)
Segunda Ley ---------------------- Restricciones de la Primera Ley
Segunda Ley + Primera Ley ------ Hacen posible un Ciclo
Segunda Ley ---------------------- Flecha del tiempo

Usaremos el concepto de ENTROPIA para evaluar la factibilidad de

estos procesos. Si el aumento de entropa en un proceso es mayor que
cero (positivo) el proceso podr realizarse.

Desigualdad de Clausius:
Esta desigualdad es vlida para todo proceso cclico reversible o irreversible.

dQ
0
T

= ciclo reversible
< ciclo irreversible
T: Temperatura a la cual se est transmitiendo el diferencial de calor (dQ)

11.5 Entropa
1.Todo sistema tiene entropa, mide el grado de
desorganizacin
microscpica,
es
decir
muestra
incertidumbre acerca del estado microscpico.

2.La entropa es una propiedad extensiva; la entropa de un

sistema complejo es la suma de las entropas de sus partes.

S ms

3.La entropa puede producirse, pero nunca destruirse. En

consecuencia la entropa de un sistema aislado adiabtico
nunca puede disminuir.
Suniverso S sistema S ambiente 0

4.La entropa de un sistema que existe siempre en estado

microscpico nico es igual a cero. (0K)

s 0,

a 0K

Adems:
-Proceso reversible : es aquel que no produce entropa.
-Proceso irreversible : es aquel que produce entropa.

La Entropa se define como:

dS (

dQ
)reversible
T

dU

Definicin de Temperatura:
dS

1
S

Definicin de Presin:
P
S

T
V

Luego, la entropa tambin se puede definir como:

Adems:

TdS dU PdV
dQ dU PdV

Entonces:
TdS dQ

dV
U

11. 6.- Cambio de Entropa en el Universo:

Ssistema Sambiente 0
Ssistema SA SB

Donde:
dQ
Siempre: TA > TB
TA...TB
SA

dQ
dQA

TA
TA

SB

dQ
dQB

TB
TB

1
1
0
dQ

TA
TB
TB TA
ST SA SB Ssistema Sambiente 0
ST

dQ

dQ

Si es adiabtico:

S ambiente 0
Adems:

AP V W
AT S Q

En un ciclo:

W Q
AP V AT S

Para Gases Ideales:

du c v dT
dh c p dT
Pv RT
dq du Pdv Tds
Tds c v dT Pdv
dT
P
dv
T
T
dT
dv
ds c v
R
T
v
ds c v

Luego tenemos:
T2
T1

s 2 s1 c v Ln

v
RLn 2

v1

Si v = cte (lquido incompresible)

T2
T1

s 2 s1 c v Ln

Adems:
dq dh vdP Tds
Tds c p dT vdP
v
dT
dP
T
T
Adems : Pv RT

ds c p

dT
dP
R

T
P

ds c p

Luego tenemos:
s2

T2
s1 c p Ln
T1

P2
RLn

P1

Si P = cte
s2

T2
s1 c p Ln
T1

Este es el diagrama T -s de un ciclo de

carnot, un rectangulo

Ejemplo:
Un recipiente rgido que contiene aire est sumergido en H 2O, formando parte del
sistema aislado mostrado. Inicialmente el H2O se encuentra a 40C y una densidad
de 0.02kg/m3, el aire est a 200C. Al final la T =100C en todo el recipiente. Es
posible el proceso? (maire=0.6kg
; magua=0.15kg)
Para el H2O: (Sustancia Pura)
Tabla A.1.3
Con :
o

H2O

T i 40 C
aire

Tf 100C

i 0.02 kg / m
v i 50 m

v f v i 50 m / kg

/ kg

s i 8.7 kJ / kg K
s f 8.94 kJ / kg K
S H2O mH2O ( s 2 s1 ) 0.15( 9.94 8.7 ) 0.15 0.24 0.036 kJ / K
S H2O 0.036 kJ / K

Para el aire: (Gas Ideal)

S aire m aire S

S aire

T
m aire c v Ln 2

T1

v
RLn 2
v

1
0

373
0.6 0.7165 Ln
0.102 kJ / K

473

S aire 0.102 kJ / K
S total 0.036 ( 0.102 ) 0.06 kJ / K 0

Cul es la Temperatura de Equilibrio?

No se da el proceso. La entropa es
siempre mayor que 0.

11.9- Rendimiento Isoentrpico ( o adiabtico)

Es una medida de la eficiencia de alguna mquina que no opera
cclicamente; es decir, siguiendo un proceso adiabtico.
a)Mquinas Propulsoras: las que proporcionan trabajo tcnico.
Turbina a Vapor:
Sustancia Pura:
Turbina adiabtica:
Q 1 2 0
cte
m

Vapor de H2O

Proceso ideal: (1-2)

-

Proceso Isentrpico
Se cumple:

Adiabtico: Q1 2 0

Reversible (sin friccin)

Aplicando 1era Ley:

s1 s 2

E K E P 0

h m
h W
Q 1 2 m
e e
s s
t (1 2 )
h m
h
W t (1 2 ) m
e e
s s

m
m

m
e
s

(h h )
W t (1 2 ) m
1
2

he h1
hs h2

Adems definimos:

st

W t ( real )

1
W
t ( ideal )

(h h )
W t ( real ) m
1
2
( h h )
W t ( ideal ) m
1
2
Luego:

st

st

(h h )
m
( h h2 )
1
2
1
1
( h h )

(
h

h
)
m
1
2
1
2

( h1 h2 )
1
( h1 h2 )

NOTA: En los grficos T-s y h-s para vapor de H2O, el punto (2) lo hallamos trazando desde
(1) una vertical hasta cortar la isbara P2.

Turbina a gas: (adiabtica)

Gas Ideal: aire
st

m
( h1 h 2 ) ( h1 h 2 )

1
m
(h1 h2 ) (h1 h2 )

Adems:

h1 c p T1
h2 c p T2

mc (T T2 ) (T1 T2 )
Entonces: st Q irrev p 1

Q rev m
c p (T1 T2 ) (T1 T2 )

Luego:

st

(T1 T2 )
(T1 T2 )

P2

P
1

donde: T2 T1

n 1
n

Adiabtico: n=k

t (1 2 ) m
W
c p (T1 T2 )
Turbina con extraccin: (adiabtica)

(1-2): Proceso isentrpico.

Como si fueran dos turbinas, donde se cumple:

P1 P2 P3
m
m

m
3
1
2

Aplicando la 1era Ley:

Para Gases Ideales:

st1

( h1 h2 )
( h1 h2 )

st 2

( h2 h3 )
( h2 h3 )

Q (1 3 ) 0
h m
h m
h W
m
1 1
2 2
3 3
t (1 3 )

h c pT

Procesos reversibles adiabticos:

P
T2 T1 2
P1

k 1
k

P3

P
2

T3 T2

k 1
k

Mquinas Propulsadas: son las que reciben trabajo tcnico, (bombas, compresores)

(1-2) : Proceso isentrpico. (ideal)

(1-2 ) : Proceso real.
P2 P1
qW AT s( real )

st

( h h )
W t ( ideal )
m
( h2 h1 )
2
1

1
(h h )
( h2 h1 )
m
W t ( real )
2
1

Para Gases Ideales:

h c pT

Entonces:

st

(T 2 T1 )
(T 2 T1 )

c (T T )
W t (1 2 ) m
p
1
2
Para procesos reversibles:

P
T 2 T1 2
P1

NOTA:
Tds dq dq W 0
Proceso Isentrpico:

Tds 0

Proceso Adiabtico:

dq 0

Proceso Reversible:

dqW 0

k 1
k

n=k adiabtico