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LA MADERA

Industrias de Transformacin Qumica


- 2014

LA MADERA

Es un material heterogneo y anistropo.

LA MADERA

MATERIAL HETEROGNEO
Est formado por diversos tipos de clulas especializadas que forman tejidos,
la madera no es un material homogneo.

ANISTROPO
Ciertas propiedades fsicas y mecnicas no son las mismas en todas las
direcciones que pasan por un punto determinado, si no que varan en funcin de
la direccin en la que se aplique el esfuerzo. Dado que la madera es un material
formado por fibras orientadas en una misma direccin, es un material
anistropo.

LA MADERA

LA MADERA

LA MADERA

LA MADERA

ESTRUCTURA DE LA MADERA

CONFERAS
(fibra larga)
Traqueidas areoladas
Canales resinferos
Radios leosos
Clulas de parnquima

ESTRUCTURA DE LA MADERA

LATIFOLIADAS
(fibra corta)
Vasos
Fibras
Radios leosos
Clulas de parnquima

PARED CELULAR

PARED CELULAR

PARED CELULAR

LUMEN DE LA FIBRA
Lmina S3

Lmina S2

PARED SECUNDARIA

Lmina S1
PARED PRIMARIA
LAMINILLA MEDIA

PARED CELULAR

LA MADERA

Composicin elemental:
Carbono (C) 50 %
Oxgeno (O) 42 %
Hidrgeno (H) 6 %
Nitrgeno (N) 1 %
Otros elementos 1 %

QUMICA DE LA MADERA

MADERA

LIGNINA

CARBOHIDRATO
S

CELULOSA

HEMICELULOSA

EXTRACTIVOS

QUMICA DE LA MADERA

QUMICA DE LA MADERA

COMPOSICIN

CONFERAS (%)

LATIFOLIADAS
(%)

CELULOSA

42 +- 2

45+-2

HEMICELULOSA

27+-2

30+-2

LIGNINA

28+-3

20+-4

EXTRACTIVOS

3+-2

5+-3

CELULOSA

CELULOSA

CELULOSA

CELULOSA:
Componente principal de la madera.
Constituye el elemento estructural de las
paredes de los vasos, fibras, traqueidas,
etc.
Posee alta estabilidad qumica y fsica que
le otorga caractersticas especiales.

CELULOSA

La molcula de celulosa es un homopolmero lineal


constituido por unidades de GLUCOSA (C6 H12 O6), con
estructura de anillo piransico, unidas entre s por enlaces
B-1,4 glicosdicos.

Poseen dos grupos funcionales finales, un extremo reductor


formado por el grupo aldehdo potencial y en el otro un
grupo alcohol no reductor.

CELULOSA

La unin de 2 unidades de glucosa, con prdida de 1 molcula de


agua, y cuyos ncleos estn girados 180 da lugar a la Celobiosa.
La unin de n unidades de Glucosa da lugar a la Celulosa.

CELULOSA

Definicin: polmero de cadena lineal formado por n unidades de


anhidroglucosa (C6 H10 O5) , unidas mediante enlaces 1-4-Oglucosdicos.

n: nmero de unidades de anhidroglucosa que forma la celulosa,


define su Grado de Polimerizacin GP.
GP: 10.000 15.000

CELULOSA

Las cadenas de celulosa son lineales, alargadas y las unidades de glucosa


estn enlazadas en un plano debido a tres razones:
las uniones glicosdicas,
la conformacin de silla piransica y
los sustituyentes estn orientados ecuatorialmente.

CELULOSA

Esta cadena lineal tiene tendencia a formar puentes de hidrgeno inter e


intramoleculares. La importancia fundamental de esto es que le permiten a las
cadenas de celulosa formar estructuras empaquetadas, de tipo cristalino,
con un elevado grado de ordenamiento lateral junto con otras molculas.
Esta estructura tiene caractersticas fibrosas.

CELULOSA

CELULOSA

La cristalinidad de la
celulosa se encuentra
en funcin de la gran
cantidad de puentes
de hidrgeno.
La celulosa es la
responsable de
determinadas
propiedades fsicas y
mecnicas de las
maderas por
constituir el material
de sostn del rbol,
dndole resistencia y
tenacidad.

CELULOSA

Variacin de propiedades de la hoja de


papel con el aumento de la cristalinidad:

AUMENTAN
Resistencia a la
traccin
Resistencia al
rasgado
Rigidez
Estabilidad
dimensional
Densidad
Mdulo de Young
(elasticidad)

La celulosa posee un
alto nivel de
cristalinidad.

Si bien en la madera
D I S M I N U Y E N el grado de
cristalinidad es alto
(60 a 85%), existen
Elongacin
algunas regiones que
estan mas
Absorcin de agua
desordenadas
denominadas
Hinchamiento
celulosa amorfa o
Absorcin de
subcristalina. Estas
colorantes
regiones son mas
Flexibilidad
reactivas que las
Reactividad qumica regiones cristalinas y
por ende mas
degradables.

CELULOSA

La celulosa es de naturaleza hidroflica, propiedad muy


importante para la fabricacin de papel.

Atraccin polar de
las
molculas
de
agua y los grupos
hidroxilos

Uniones de puentes
hidrgeno

CELULOSA

Modelos de
Celulosa

CELULOSA

La molcula tiene muchos grupos funcionales que pueden


reaccionar fcilmente, pero en la estructura supramolecular
estos grupos estn ocupados formando puentes de
hidrgeno que mantiene unidas las largas cadenas de
celulosa entre s.
Por lo tanto la accesibilidad de la celulosa no es tan alta
como se supone.
Se deben generar las condiciones adecuadas para que la
celulosa reaccione qumicamente. Esto se logra con agentes
hinchantes (agua, bases fuertes).

CELULOSA

CELULOSA: Componente principal de la madera


Es un homopolisacrido
De cadena lineal
De estructura fibrosa
De color claro
Muy estable
Insoluble en agua
Insoluble en disolventes
orgnicos neutros

HEMICELULOSA

HEMICELULOSA

HEMICELULOSA

HEMICELULOSAS o POLIOSAS:
Cadenas de hidratos de carbono.
Se encuentran ntimamente entremezcladas y combinadas
qumicamente con la lignina y celulosa.
Constituyen un material de soporte de la pared celular.
Su contenido oscila alrededor del 20 al 30% del peso seco de
la madera.

HEMICELULOSA

Definicin:

Son

heteropolisacridos

constituidos

por

diferentes unidades de monosacridos (glucosa, manosa,


galactosa, xilosa y arabinosa), enlazados por diferentes
tipos de enlaces acetlicos o glicosdicos del tipo y .

Son estructuras ramificadas.


Ms cortas que la celulosa (GP 50 a 300)
Con grupos laterales acetilos y/o cidos urnicos.

HEMICELULOSA

Se encuentran unidas a la
lignina y a la celulosa.
De baja masa molecular (si se
compara

con

la

celulosa)

oscilando alrededor de 200.


GP : 50-300
Son sustancias amorfas con grado de cristalinidad muy bajos, por lo
tanto son mas reactivas que la celulosa.
Su estado desordenado y su bajo peso molecular hacen que la
degradacin de las hemicelulosas sea mucho ms rpida.

HEMICELULOSA
ESTRUCTURA

Principales constituyentes:
HEXOSAS:
Galactopiranosa

Glucopiranosa

Manopiranosa

Xilopiranosa

Arabinofuranosa

Ac. Galacturonico

Ac. Metilglucuronico

PENTOSAS:
Arabinopiranosa
ACIDOS URONICOS
Ac. Glucuronico

HEMICELULOSA
ESTRUCTURA

Las hemicelulosas estn formadas por una cadena base donde se


repite la unidad estructural y cadenas laterales, denominadas
ramificaciones. La unidad estructural vara para cada hemicelulosa
(para conferas, predominan los glucomananos; para latifoliadas,
predominan los xilanos).
Las hemicelulosas debido a las diferentes posibilidades de
combinacin de los monosacridos son numerosas y varan en su
estructura. La composicin y estructura de las hemicelulosas varan
grandemente en dependencia del tipo de madera (conferas o
latifoliadas).
Las hemicelulosas del fuste, difieren en su estructura de las
presentes en las ramas, races y corteza.

HEMICELULOSA

ESTRUCTURA

HEMICELULOSA

LOCALIZACIN

Las hemicelulosas se encuentran en la pared celular, desde la lmina


media hasta la lmina S3; siendo ms abundantes en S1 y S3 y en
menor proporcin en la lmina S2.

Las hemicelulosas se unen a la celulosa en la pared celular formando


complejos Polisacridos-Polisacridos y con la lignina complejos
LigninaPolisacridos, por lo que la separacin de los dems
componentes de la pared celular resulta difcil.
ACCESIBILIDAD

Las hemicelulosas son bastante accesibles al agua, hinchndose


fcilmente, esta propiedad es muy til en la produccin de papel,
actuando como adhesivo entre las fibras celulsicas aumentando la
resistencia del papel.

HEMICELULOSA

REACTIVIDAD QUMICA

La presencia de un grupo carbonilo terminal libre y varios grupos


hidroxilo en cada una de las unidades de polisacridos presentes,
hace que puedan experimentar reacciones de oxidacin, reduccin,
nitracin, acetilacin.
Son importantes las reacciones de hidrlisis por el enlace glicosdico,
degradndose las cadenas de hemicelulosas. Estas reacciones
ocurren con mayor facilidad que en las celulosas, debido a:
Son sustancias amorfas
Presentan bajo grado de cristalinidad
Presentan mayor accesibilidad por parte de los reactivos qumicos

HEMICELULOSA

Monosacridos (lineales y cclicos)


Aldopentosas

L-arabinosa

L-arabinopiranosa

L-arabinofuranosa

HEMICELULOSA

Monosacridos
Aldohexosas

D (+) Glucosa

D (+) Glucopiranosa

D (+) Glucopiranosa

HEMICELULOSA

Monosacridos
Acidos urnicos

Ac Glucurnico

Ac. Glucuronopiranosa

Ac Glucuronopiranosa

HEMICELULOSA

Latifoliadas

Conferas

HEMICELULOSA

LIGNINA

LIGNINA

LIGNINA

LIGNINA: acta como aglomerante o


adhesivo que mantiene unidos los dems
componentes entre s.
Posee
propiedades
aglutinantes
que
conforman la consistencia fibrosa de las
maderas (revistiendo las clulas del xilema),
donde realizan la funcin mecnica de
sostn.
sostn
Constituye la mayor parte de la laminilla
media que rodea y cementa entre si a las
fibras, vasos y traqueidas.

LIGNINA

Molcula de Lignina de Abeto segn Adler

LIGNINA

La lignina no es un carbohidrato, es un
compuesto aromtico constituido por
unidades de fenilpropano.
La qumica de la lignina es compleja;
si bien es un polmero no puede
convertirse en sus partes de monmero
sin alterar sus unidades estructurales.
Sus unidades estructurales no son de
idntica estructura, ni estn ligadas unas
a otras de la misma manera.

LIGNINA

Principales uniones entre monmeros de la molcula de lignina

LIGNINA

Se trata de un polmero tridimensional formado a partir de


monmeros fenlicos que se encadenan originando molculas
gigantescas que pueden reaccionar por todas partes con otras
prximas y unirse qumicamente a ellas.

Este encadenamiento es desordenado, adems su disposicin


espacial le da rigidez y resistencia a las fuerzas de compresin.

LIGNINA

La lignina no se encuentra en la naturaleza como materia


independiente del armazn celular, aparece siempre en
compaa de la celulosa.
La fuerte unin de la sustancia cementante (Lignina) con la
constituyente del armazn (Celulosa), slo puede romperse por
accin de reactivos enrgicos.
La separacin de la lignina conlleva una degradacin de su
estructura por lo que resulta difcil obtener una lignina idntica a
la que se encuentra en la madera.
SEPARACIN DE LIGNINA:
1.

Disolver la lignina y luego obtenerla por precipitacin

2.

Disolver la celulosa y los hidratos de carbono, quedando la


lignina como residuo.

REPRESENTACION DE LA MADERA SEGN


FENGEL

CELULOSA
LIGNINA
HEMICELULOSA

EXTRACTIVOS

EXTRACTIVOS

EXTRACTIVOS

Sustancias Extrables:

Taninos

Aceites esenciales

Grasas y cidos grasos

cidos resnicos

Hidratos de carbono solubles

Ceras

Gomas

Etc.

EXTRACTIVOS

Las Sustancias Extrables de la madera pueden tener gran


influencia en las propiedades y calidad de la madera, aunque
ellos contribuyan slo en algn porcentaje en la masa total de la
madera (2 a 8% del peso total).
Su designacin se basa en la posibilidad de extraerlos a partir de
la madera, con agua fra o caliente o con solventes orgnicos
neutrales tales como alcohol, benceno, acetona o ter.
Estas sustancias sirven para caracterizar ciertas especies.
Frecuentemente son las causales del color y olor de la madera,
as como de su mayor o menor resistencia al ataque de insectos
y hongos que provocan su pudricin.
Los extractivos estn depositados en los lmenes y paredes
celulares.

EXTRACTIVOS

Los componentes qumicos aqu presentes son de diferentes


clases y pueden ser divididos en componentes orgnicos y
componentes inorgnicos.
Entre los compuestos orgnicos se pueden encontrar
hidrocarburos alifticos y aromticos, alcoholes, fenoles,
aldehdos, cetonas, cidos alifticos, ceras, glicridos, y
compuestos nitrogenados.
Entre los compuestos inorgnicos se pueden encontrar
ciertos iones metlicos que son esenciales para el normal
desarrollo del rbol. Ciertos materiales inorgnicos, como
sales de calcio y slice, no son solubles en los solventes
mencionados, pero a veces tambin se los considera
extractivos debido a que tampoco forman parte de la
pared celular.

EXTRACTIVOS

Compuestos qumicos mas comunes que conforman los


extractivos de la madera

C= Conferas, L=Latifoliadas, M=Monocotiledoneas

EXTRACTIVOS

Algunos extractivos (como los compuestos fenlicos),


proveen resistencia natural al ataque de insectos y
hongos.
Otros extractivos, una vez separados, se convierten en
productos de gran utilidad, como trementina, tanino,
goma arbiga, caucho natural, etc.
A veces, la presencia de ciertos extractivos dificultan o
inhiben la utilizacin de una madera para determinados
productos, como por ejemplo en aquellas maderas que
contienen extractivos tipo fenlicos cuando se realiza su
pulpado por el proceso al sulfito.

EXTRACTIVOS

Problemas que generan los extractivos en la


industria papelera:

Disminucin del rendimiento (para sp con alto


contenido
de
extractivos,
ej.
Gleditzia
amorphoides)

Aumento en el consumo de reactivos

Dificultad en la impregnacin

Problemas de Pitch (formacion de stickies)

Formacin de espuma

Otros

BIBLIOGRAFA
Fengel, D and Wegener, G. 1989. Wood: Chemistry, Ultrastructure, Reactions.
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Sjostrom, E. 1993. Wood Chemistry, Fundamentals and Applications, Second
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Casey J. P. (compilador). Pulpa y Papel, Qumica y Tecnologa Qumica.
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Nunez, Carlos. Pulpa y Papel. 2008. www.cenunez.com.ar