Qumica

Orgnica
Avanzada

Isomeria cis y trans

Estructuras ciclicas, los cicloalcanos
tienen dos caras: superior e inferior
esto da lugar a la posibilidad de
isomeria.

1,2-dimetilciclopropano
Ninguno se puede interconvertir en el
otro sin romper y restablecer enlaces
qumicos.

Compuestos cuyos tomos estn conectados en el mismo orden,

pero que difieren en su orientacin tridimensional se llaman
estereoismeros

Identificacin de grupos
funcionales

Alqueno

Enlace sencillo

Doble enlace a oxigeno

aldehdo

halogenuro de cido

cetona

ster

nitrilo

cido carboxlico

amida

Prefijo

Sufijo

N de
Carbonos

Terminacin

Tipo de
enlace

Grupo funcional

Sufijo

Enlace(s)

an

Simples

en

Doble(s)

in

Triple(s)

Terminacin

Grupo
funcional

No presentan
grupo funcional
ya que son
hidrocarburos.

oico, ol, al, ona

Depende del
grupo funcional

vitamina C

cafena

Dada la siguiente estructura

Indicar
a) los grupos funcionales presentes.
b) en los
el carcter 1, 2, 3 y 4 de los carbonos sealados.
c) en los
la hibridacin del tomo sealado.
d) en los enlaces sealados con nmero (1-5) si la unin es
covalente no polar (NP) o polar (P), y el tipo de enlace que los une
( y/o ).

a) Calcular el pKa del acido fenilacetico y el Ka del acido propionico

b) Cual de estos es un cido mas fuerte?
c) Prediga si el siguiente equilibrio hacia donde esta favorecido

Para cada uno de los siguientes compuestos, dibujar las formas

resonantes. Indicar cual estructura resonante tienen mayor y menos
contribucin o si son de la misma energa.

Escribe la carga formal de los diferentes tomos(excepto H) de cada

molcula

Cual es la hibridacin de cada uno de los tomos sealados

Cual de los enlaces sealados es mas corto en cada molcula

Indica la hibridacin de los atomos de C,N y O en cada molcula

Enlista los siguientes acidos carboxilicos en orden decreciente de

acidez

Como afecta o influye la presencia de un sustituyente

electronegativo como el Cl en la acidez?
Cmo afecta la posicin del sustituyente Cl en la acidez?

Isomera geomtrica o CISTRANS

diasteremeros:

Aparecen en pares de ah cis-trans, la presentan

aquellos compuestos que tengan enlaces sin
libertad de giro (los dobles enlaces y los enlaces
simples de los ciclos) y dos sustituyentes iguales
(uno en cada carbono).

El 2-buteno si tendra isomera cis-trans, pero el 1buteno no.

El 1,2-dicloroeteno si tendra isomera cis-trans,

pero el 1,1-dicloroeteno no.

Isomera ptica
Se diferencian en la estructura espacial de sus
Estereoisomera:
tomos.
Los ismeros pticos o enantimeros con

compuestos
cuyas
frmulas
son
imgenes
especulares no superponibles. Tienen la propiedad
de desviar el plano de vibracin de la luz
polarizada, uno hacia la derecha (dextrgiro) y otro
hacia la izquierda (levgiro).
Para que exista este tipo de isomera se precisa la
existencia de carbonos asimtricos.
Carbono asimtrico o quiral es aquel que tiene los
4 sustituyentes distintos.

Actividad ptica

LA CATASTROFE DE LA
TALIDOMIDA
2-(2,6-dioxopiperidin-3-il)isoindol-1,3-diona

Reglas de
secuencia para
especificar la
configuracin R, S

Reglas de
secuencia:
asignacin E,Z en
alquenos

ALQUENOS

Los alquenos son hidrocarburos que contienen enlaces dobles

carbono-carbono. Se emplea frecuentemente la palabra olefina
como sinnimo.

NOMENCLATURA DE
ALQUENOS

Los alquenos se nombran remplazando la terminacin -ano del

correspondiente alcano por -eno. Los alquenos ms simples son el
eteno y el propeno, tambin llamados etileno y propileno a nivel
industrial.

Regla 1:

Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el

doble enlace. La numeracin comienza en el extremo que otorga al
doble enlace el menor localizador.

Regla 2:

El nombre de los sustituyentes precede al de la cadena principal y se

acompaa de un localizador que indica su posicin en la molcula. La
molcula se numera de modo que el doble enlace tome el localizador
ms bajo.

Regla 3:

Cuando hay varios sustituyentes se ordenan alfabticamente y se

acompaan de sus respectivos localizadores

Regla 4:

Cuando el doble enlace est a la misma distancia de ambos extremos,

se numera para que los sustituyentes tomen los menores
localizadores.

Regla 5:

En compuestos cclicos resulta innecesario indicar la posicin del

doble enlace, puesto que siempre se encuentra entre las posiciones 1
y 2.

ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples

carbono-carbono. La frmula molecular general para alquinos
acclicos es CnH2n-2 y su grado de insaturacin es dos. El acetileno o
etino es el alquino ms simple,

NOMENCLATURA DE
ALQUINOS
Regla 1:

Los alquinos responden a la frmula CnH2n-2 y se

nombran sustituyendo el sufijo -ano del alca-no
con igual nmero de carbonos por -ino.

Regla 2:

Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el

triple enlace. La numeracin debe otorgar los menores localizadores
al triple enlace.

 Regla

3:

Cuando la molcula tiene ms de un triple enlace,

se toma como principal la cadena que contiene el
mayor nmero de enlaces triples y se numera
desde el extremo ms cercano a uno de los
enlaces mltiples, terminando el nombre en -diino,
triino, etc.

Regla 4:

Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se

procede del modo siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al
mayor
nmero
posible
de
enlaces
mltiples,
prescindiendo de si son dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los
localizadores ms bajos. Si hay un doble enlace y un
triple a la misma distancia de los extremos tiene
preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se
termina el nombre en -eno-ino; si tiene dos dobles y un
triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la terminacin
es, -eno-diino

CnH2n

alquenos

CnH2n+2

alcanos

Cada anillo o doble enlace en una molcula corresponde a una

perdida de dos hidrgenos respecto a la formula de su alcano
CnH2n+2
Molcula de peso molecular = 82
6 C = 72
10 H = 10
C6H10
H14 H10 = 2H2

C3H8O
C3H6O
C + 1 - 0.5 * (H + X - N)

AROMTICOS

AROMTICOS

Son hidrocarburos derivados del benceno. El benceno se

caracteriza por una inusual estabilidad, que le viene dada por la
particular disposicin de los dobles enlaces conjugados.

NOMENCLATURA DE
AROMTICOS

Cuando el benceno lleva un sustituyente se nombra primero dicho

sustituyente seguido de la palabra "-benceno".

clorobenceno, metilbenceno (tolueno) y nitrobenceno

Algunos derivados del benceno

con nombre propio
CH3

tolueno

OH

fenol

COOH

cido benzoico

CHO

benzaldehdo

CONH2

benzamida

Si son dos los sustituyentes se indica su posicin

relativa dentro del anillo bencnico mediante los
nmeros 1,2; 1,3 1,4, teniendo el nmero 1 el
sustituyente ms importante. Sin embargo, en estos
casos se usan los prefijos "orto", "meta" y "para" para
indicar esas mismas posiciones del segundo
sustituyente.

1.
2.
3.

1,2-dimetilbenceno, (o-dimetilbenceno) o (o-xileno)

1,3-dimetilbenceno, (m-dimetilbenceno) o (m-xileno)
1,4-dimetilbenceno, (p-dimetilbenceno) o (p-xileno)

 En

el caso de haber ms de dos

sustituyentes, se numeran de forma que reciban
los localizadores ms bajos, y se ordenan por
orden alfabtico. En caso de que haya varias
opciones decidir el orden de preferencia
alfabtico de los radicales.

1-etil-2,5-dimetil-4-propilbenceno

Cuando el benceno acta como sustituyente de otra cadena se

utiliza con el nombre de "fenilo".

4-etil-1,6-difenil-2-metilhexano

Reactividad de los compuestos

orgnicos
Se

debe a los grupos funcionales.

Por

alta densidad electrnica (doble o triple

enlace)

Por

fraccin de carga positiva en el tomo de

carbono (enlaces CCl, C=O, CN)

Ruptura

de enlaces de alta energa.

homoltica

(por la presencia de radicales

libres)
heteroltica

(el par electrnico va a un tomo)

Desplazamientos

electrnicos.

Desplazamientos
Efecto inductivo:
electrnicos.
Desplazamiento parcial del par electrnico

en enlace sencillo hacia el tomo ms

electronegativo provocando fracciones de
carga.

Efecto mesmero o resonancia:

Desplazamiento del par de electrones

del doble enlace hacia uno de los tomos por
la presencia de pares electrnicos cercanos.

Efecto inductivo

El hidrgeno se toma como referencia

(no provoca efecto inductivo)

Grupos que retiran electrones.

Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH3, CH2CH3, C(CH3), COO,
O...
Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.

G Cambio de energa libre de Gibbs

Diferencia de energas de los reactivo y los productos
G (-) reaccin exergonica
G (+) reaccin endergonica
Favorable espontanea
No favorable, no sucede por si sola
H Cambio de entalpa
Calor de reaccin o diferencia de energa entre los enlaces que se rompen y
los que se forman en una reaccin
H (-) reaccin exotrmica
H (+) reaccin endotrmica
Desprende calor
Absorbe calor
S Cambio de entropa
Cambio de desorden molecular durante una reaccin durante una reaccn
S (-) el desorden disminuye
S (+) el orden aumenta

Espontanea y rpida

No espontanea y rpida

Espontanea y lenta

No espontanea y lenta

Adicin de HBr a dobles

enlaces

Estado de transicin

Intermediarios

Tipos de reactivos
o

Homolticos: Radicales libres.

Son especies qumicas que tienen tomos con electrones
desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones

libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.

Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos (cidos

de Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples
enlaces)

 NUCLEFILOS

ELECTRFILOS

ROH

H+

RO

NO2+

H2O

NO+

RNH2

BF3, AlCl3

R CN

cationes metlicos: Na+

RCOO

R3C+

NH3

SO3

OH

CH3Cl, CH3CH2Cl

halogenuros: Cl, Br

halgenos: Cl2 , Br2

Mecanismos bsicos de reacciones

orgnicas

Reacciones bimoleculares:

Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])

Ocurren en una sola etapa la ruptura de enlaces y

la formacin de los nuevos.

Reacciones unimoleculares:

Cintica de primer orden (v = k [A])

Se rompen primero los enlaces (etapa lenta) y

despus se forman los nuevos (etapa rpida).

Reacciones qumicas
Sustitucin:
principales
un grupo entra y otro sale.

CH3OH + HCl

Adicin: a un doble o triple enlace

CH3Cl + H2O

CH2=CH2 + Cl2

CH2ClCH2Cl

Eliminacin: de un grupo de tomos.

Se produce un doble enlace o triple enlace

CH3CH2OH

CH2=CH2 + H2O

Redox: (cambia el E.O. del carbono).

CH3OH + O2

HCHO + H2O

Cloracin del metano

Esta reaccin puede continuar, en cada etapa se necesita luz o calor.

Se obtiene una mezcla de productos clorados.

Monocloracin del
Cuando
se estudia la cloracin del metano, se ha de considerar la
metano.
primera reaccin de formacin de clorometano (nombre comn, cloruro
de metilo). Esta reaccin es una sustitucin: el cloro no se aade al
metano, sino que un tomo de cloro es sustituido por un tomo de
hidrgeno, dando como subproducto HCl.

Ruptura homoltica del

cloro.
En la figura se muestra la ruptura de una molcula de cloro por la
absorcin de un fotn de luz.

El paso de iniciacin de la reaccin de la cloracin es la ruptura

homoltica del enlace Cl-Cl para formar dos radicales de cloro. La
ruptura est inducida por el calor o la luz.

Estructuras de Lewis de radicales

libres.
Los radicales libres son especies reactivas con nmero impar de
electrones.

Los radicales libres son electrones no apareados. El tomo que soporta

siempre el radical nunca tiene un octeto completo y se suele combinar
con otro radical y formar un enlace.

Primer paso de propagacin en la cloracin

del metano.
Cuando un radical de cloro choca con una molcula de metano, capta un
tomo de hidrgeno del metano. Uno de los electrones del enlace C-H
permanece en el carbono, mientras que el otro est en el tomo de cloro
para formar el anillo

Una vez formado, el radical de cloro puede abstraer un hidrgeno del

metano. Existe una ruptura homoltica del enlace dejando un radical en
un tomo de carbono, ahora denominado radical metilo.

Segundo paso de propagacin en la

cloracin del metano
En el segundo paso de propagacin, el radical metilo reacciona con una
molcula de cloro para formar clorometano. El electrn no apareado del
radical metilo se combina con uno de los dos electrones del enlace Cl-Cl
para formar el enlace Cl-CH3 y el tomo de cloro se queda con el
electrn no apareado.

El radical metilo puede combinarse con una molcula de cloro para

formar clorometano y un tomo de cloro. Este tomo de cloro puede
volver al primer paso de propagacin.

Pasos de terminacin en la cloracin del

metano.

Pasos de iniciacin y propagacin para la cloracin

del propano

Estabilidad de los
radicales
Los
radicales libres son libres.
ms estables cuanto ms sustituidos estn. Los
radicales libres siguientes estn escritos por orden decreciente de
estabilidad.
El orden de estabilidad decreciente para los radicales libres es 3
> 2 > 1 > Metilo.

Proporcin de sustitucin en la bromacin

del propano.
La proporcin 97:3 de productos muestra que el bromo abstrae un
hidrgeno secundario 97 veces ms deprisa que un hidrgeno primario.
La bromacin (relacin de reactividad 97:1) es mucho ms selectiva que
la cloracin (relacin de reactividad 4.5:1).

En las reacciones de bromacin un hidrgeno secundario es 97 veces

ms reactivo que un hidrgeno primario. La bromacin de los alcanos
se considera ms selectiva que la reaccin de cloracin.

Intermedios reactivos de
carbono.

Los intermedios ms comunes con un tomo de carbono divalente

son los carbenos. Un carbeno tiene dos electrones no enlazantes
en el tomo de carbono disustituido, por lo que no tiene carga.

Estabilidad de los
En general, cuanto ms sustituido est un carbocatin la estabilidad
ser
mayor.
carbocationes

Cuantos ms tomos de carbono estn pegados al carbocatin, ms

estable ser ste debido a la hiperconjugacin entre el orbital p
desocupado del carbocatin y los orbitales sp3 del carbono vecino.
As pues, un carbocatin terciario es ms estable que uno
secundario, que a su vez es ms estable que uno primario. Un
carbocatin de metilo es muy inestable por la falta de
hiperconjugacin

Estabilidad de los
Tanto los radicales como los carbocationes son deficientes en electrones
yaradicales
que no completan el octeto
carbono.
alrededor del tomo de carbono. Igual que

los carbocationes, los radicales estn estabilizados por el efecto de

donacin de electrones de los grupos alquilo adyacentes. Este efecto se
confirma por las energas de disociacin de enlace Se necesita menos
energa para romper un enlace a fin de formar un radical altamente
sustituido

Estabilidad de los
El orden de estabilidad de los carbaniones refleja su alta densidad
carbaniones.
electrnica. Los grupos alquilo y otros grupos donadores de electrones
desestabilizan un carbanin. El orden de estabilidad es contrario al de los
carbaniones y radicales libres, que tienen deficiencia de electrones y se
estabilizan por grupos alquilo.

Reacciones de adicin

Electrfila: (a doble o triple enlace)

Suelen

seguir un mecanismo unimolecular.

Siguen

la regla de Markownikof:
La parte positiva del reactivo se adiciona al
carbono ms hidrogenado.

Nuclefila: En sustancias orgnicas con dobles

enlaces fuertemente polarizados. Ej. C=O

Radiclica: Es poco frecuente.

Se

produce en presencia de perxidos.

(antiMarkownikoff)

Reacciones de

eliminacin
De la molcula orgnica se elimina una pequea
molcula; as, se obtiene otro compuesto de
menor masa molecular.

Siguen la regla de Saytzef:

En las reacciones de eliminacin el hidrgeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrgenos

Sustitucin nucleoflica

SN2

Tres enlaces en el mismo plano

Formacin
Formacin de
de nuevo
nuevo
enlace
(HO-C)
enlace (HO-C)

Inversin de configuracin

Rompimiento
Rompimiento de
de
enlace
enlace (C-Br)
(C-Br)

SN1

Inversin de la
configuracin

Misma
configuracin

Mezcla de enantimeros

Sustituin vs eliminacin

1. De acuerdo al diagrama de reaccin anterior

Cuntos intermediarios y cuantos estados de transicin
tiene la reaccin global ?
Cul es el paso ms rpido de la reaccin?
Cul es ms estable, A o D?
Cul es el paso determinante de la reaccin?
El primer paso de la reaccin AB es exergonica o
endergonica?
La reaccin global es exergonica o endergonica?

2. Para cada alcano

(a) ciclopentano
(b) metilciclopentano
(c) 2,3-dimetilbutano
(d) 2,2,3,3-tetrametilbutane
Dibuja todos los posibles derivados monohaogenados.
Determinar si la cloracin por radicales libres sera una
buena manera de hacer cualquiera de estos derivados
monoclorado (La reaccin dan principalmente un producto
principal?)
Que derivados monobromado podra formarse en buen
rendimiento por bromacin mediante radicales libres?
3. Proponga el mecanismo y prediga los productos mayoritarios
de las siguientes reacciones. Incluya la estereoqumica cuando
sea apropiado.
Ciclohepteno + Br2 en CH2Cl2
(E)-3-deceno + Br2 en CCl4
(Z)-3-deceno + Br2 en CCl4

4. Prediga el producto mayoritario de las siguientes reacciones,

incluya la estereoqumica
(a) ciclohexeno + KMnO4/ H2O (diluido/fro)
(b) ciclohexeno + cido peroxiacetico en agua
(c) cis-2-penteno + OsO4/ H2O2
(d) cis-2-penteno + cido peroxiacetico en agua
(e) trans-2-penteno + OsO4/ H2O2
(f) trans-2-penteno + cido peroxiacetico en agua
5. Explique en qu consiste las reacciones SN1 y SN2.
Caractersticas, condiciones de reaccin, diagramas de energa.
6. Indique las dos reacciones posibles entre el 2-clorobutano y el
KOH.
7. D las estructuras de los productos de reaccin del cis-2bromo-1-metilciclohexano con NaOH, en condiciones de reaccin
tipo SN2 y en condiciones de reaccin SN1.

8. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, indique

el compuesto mas reactivo en una sustitucin SN2 (explique su
eleccin):
1-bromopropano o 2-bromopropano
Bromuro de ter-butilo o bromuro de sec-butilo
3-bromopropeno o 2-bromopropeno
1-bromobutano o 2-bromo-2-metilpropano
9. Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, indique
cual es mas reactivo respecto de una sustitucin SN1 (explique su
eleccin):
1-bromopropano o 2-bromopropano
Bromuro de ter-butilo o bromuro de sec-butilo
1-bromo-1-feniletano o 2-bromo-1-feniletano

10. Cul de las siguientes reacciones dar mejor rendimiento

del ter? Explique su eleccin.
Bromuro de ter-butilo con metxido de sodio.
Ter-butilxido de sodio con bromuro de metilo.
11. D los productos de las siguientes reacciones, en el caso de
que estas sean factibles.
2-cloro-metilpentano + cianuro de sodio
2-cloro-4-metilpentano + cianuro de sodio
Cloruro de isopropilo + yoduro de sodio en acetona
Yoduro de n-propilo + hidrxido de sodio en agua

12. Cada una de las reacciones siguientes se da por sustitucin

nucleoflica. El producto de la reaccin (a) es un ismero del
producto de la reaccin (b). Qu tipo de ismeros sern?,
Porque mecanismo de sustitucin nucleoflica ocurre? Escribir
la frmula estructural de cada producto.

13. Bajo condiciones de cloracin fotoqumica, el

(CH3)3CCH2C(CH3)3 da una mezcla de dos monocloruros en
relacin 4:1. La estructura de esos dos compuestos fueron
asignadas en base a sus hidrlisis SN1 en etanol acuoso. El
producto mayoritario (compuesto A), gener hidrlisis mucho
ms lenta que el minoritario (compuesto B). Deduzca la
estructura de los compuestos A y B.
14. Bajo condiciones apropiadas, el (S)-1-bromo-1-flouretano
reacciona con metxido de sodio para generar (S)-1-fluor-1metoxietano.
Por qu el bromo es sustituido en la reaccin y no el flor?
Dibuje la estructura tridimensional del reactivo, el estado de
transicin y del producto.
el producto presenta inversin o retencin de la
configuracin?
el resultado es consistente para un mecanismo SN2?