(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
DEPART
?/./.AMENTO ACADMICO DE
DISENO Y TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : Fenmenos de la Corrosin

PROFESORA: Ing. Ana M. Medina
de Chion
unmsm.amme@gmail.com

RECORDANDO

Rx Redox:

aA + bB cC + dD

Q:
Cociente
de la reaccion

EJEMPLO1:
Predecir si la siguiente reaccin proceder espontneamente a
298 K en la forma que esta escrita:
Co(s) + Fe2+(ac) ----------Co2+(ac) + Fe(s)
Dado que [Co2+] = 0.15 M y [Fe2+] = 0.68 M.

EJEMPLO2:
Considerese una celda galvanica que se uso en cierto experimento, se
encontro que la fem (E) de la celda es de 0.54 a 25 C. Suponganse que
[Zn2+] = 1.0 M y PH = 1 atm. Calculese la concentracion molar de H+.
2

La reaccion global de la celda es:

Zn(s) + 2H+(ac, ? M) --------- Zn2+(ac, 1M) + H2(g, 1atm)

CELDAS DE CONCENTRACION

-La fem de las celdas de Concentracion es generalmente pequena, y

disminuye continuamente durante la operacion de la celda a medida
que las concentraciones de los dos compartimentos se acercan.
- Cuando la concentracion de los iones en los dos compartimentos es la
misma. E es igual a cero.

BATERIAS
Es una celda electroqumica, o a menudo son varias celdas electroqumicas
conectadas en serie, que pueden ser usadas como una fuente de corriente
electrica directa a un voltaje constante.
Similar en principio a las Celdas Galvanicas. Pero la ventaja es que son
completamente autosuficientes y no requiere componentes auxiliares como
los puentes salinos.
TIPOS DE BATERIAS
1.Pila Seca Zn-C (Leclanche): no tiene un fluido como componente. Se
usa en lamparas y radios de transistores.
- Electrodo positivo (catodo): barra de Carbon
- Electrodo negativo (anodo): Zinc en contacto con (MnO2) y un
electrolito (cloruro de amonio + cloruro de zinc en agua + almidon para
que se forme una pasta).
Rxs en la celda:
Anodo:
Zn(s) -------- Zn 2+(ac) + 2eCatodo:
2NH4+(ac) + 2MnO2(s) + 2e- ------- Mn2O3(s) + 2NH3(ac) +
H2O(l)
Global:
Zn(s) + 2NH4+ (ac) + 2MnO2(s) ------- Zn2+(ac) + 2NH3 (ac) +
H2O(l) + Mn2O3(s)

2. Bateria de Mercurio: Uso pincipal en medicina(marcapasos,

aparatos auditivos) y en industria electronica (relojes electricos y
medidores de luz), resulta de mayor costo que el de la pila seca.
Contenida en un cilindro de acero inoxidable, consta de:
- Anodo: Zn (amalgamado con mercurio)
- Electrolito: fuertemente alcalino (oxido de zinc y oxido de
mercurio (II).
Rxs en la celda son:
Anodo:
Zn(Hg) + 2OH-(ac) --------- ZnO(s) + H2O(l) + 2eCatodo: HgO(s) + H2O(l) + 2e- ------ Hg(l) + 2OH-(ac)
Global: Zn(Hg) + HgO(s)
------ ZnO(s) + Hg(l)
No hay cambio en la composicion del electrolito durante la
operacion. La rx global de la celda solo implica sustancias solidas.
Proporciona un voltaje mas constante (1.35 V) que la celda de
Leclanche.
Capacidad
mas alta
mayr
vida.
3. Acumulador
de Plomo:
Se yusa
comunmente
en automoviles.
Consta de 6 celdas identicas unidas en serie.
- Anodo: Plomo
- Catodo: dioxido de Plomo (PbO2) empacado en una placa de
metal.
- Electrolito: disolucion acuosa de acido sulfurico

Rxs de la celda:
Anodo:
Pb(s) + SO 42-(ac) ------- PbSO4(s)
+ 2eCatodo: PbO2(s) + 4H+(ac) + SO42-(ac) + 2e--------PbSO4(s) +
2H2O(l)
2En CN, cada
2+ V. A diferencia
de la celda Leclanche y de
Global:
Pb(s) celda
+ PbOproduce
2(s) + 4H (ac) + 2SO4 (ac) ------ 2PbSO4(s) +
mercurio,
este es recargable.
2H
2O(l)
Recargar la beteria significa invertir la rx electroquimica normal aplicando
un voltaje externo al catoso y al anodo (Electrolisis).
Las reacciones que recuperan los materiales originales son:
Anodo: PbSO4(s) + 2e- -------- Pb(s) + SO42-(ac)
Catodo: PbSO4(s) + 2H2O(l) ---- PbO2(s) + SO42-(ac) + 4H+(ac) + 2eGlobal: 2 PbSO4(s) + 2H2O(l) --- Pb(s) + PbO2(s) + 4H +(ac) + 2 SO42-(ac)

CELDAS DE COMBUSTION
Los combustibles fsiles son la fuente principal de
energa, pero la conversin de un fluido fsil a
energa elctrica es un proceso muy ineficiente.
Para incrementar la eficiencia de produccin de
energa, es mejor llevarlas a cabo por medios
electroqumicos, considerando que las reacciones de
combustin son reacciones redox.
Una celda de combustin de hidrogeno oxigeno
consta de un electrolito en disolucin. Como una
disolucin de hidrxido de potasio, y dos electrodos
inertes.
Los gases de hidrogeno y oxigeno se burbujean a
travs de los compartimientos del nodo y el ctodo,
donde se llevan a cabo las siguientes reacciones:
nodo:
2 H2(g) + 4OH-(ac) 4 H2O(l) + 4eCtodo: O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)
Global:
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)

La fem estndar de la celda es:

= ox + red = 0.83 + 0.40 = 1.23 V
Los electrodos tienen doble funcin: como
conductores elctricos y proporcionan la
superficie necesaria para la descomposicin
inicial de las molculas en especies
atmicas, antes de la transferencia de
electrones son electrocatalizadores.
nodo: el hidrgeno que llega al nodo
catalizador
se
disocia
en protones y
electrones. Los protones son conducidos a
travs de la membrana al ctodo, pero los
electrones estn forzados a viajar por
un circuito externo (produciendo energa) ya
que la membrana est aislada elctricamente.
Ctodo, las molculas del oxgeno reaccionan con los electrones (conducidos a
travs del circuito externo) y protones para formar el agua. El nico residuo
es vapor de agua o agua lquida.
Para que los protones puedan atravesar la membrana, esta debe estar
humidificada dado que la conductividad protnica de las membranas polimricas
utilizadas depende de la humedad de la membrana. Es necesario humidificar los
gases previamente al ingreso a la pila.

APLICACIONES DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE

Como fuentes de energa en lugares remotos: naves espaciales, estaciones
meteorolgicas alejadas, parques grandes, localizaciones rurales, y en ciertos usos
militares. Un sistema con celda de combustible de hidrgeno puede ser compacto,
ligero y no tiene piezas mviles importantes.
Aplicaciones de cogeneracin (uso combinado de calor y electricidad) para
viviendas, edificios de oficinas y fbricas. Genera energa elctrica de manera
constante (vendiendo el exceso de energa a la red cuando no se consume), y
produce aire y agua caliente gracias al calor que desprende.
Las celdas de combustible de cido fosfrico (PAFCPhosphoric-Acid Fuel Cells) aplicaciones de cogeneracin - pueden proporcionar eficacias combinadas
cercanas al 80% (45-50% elctrico + el resto como trmica).
El mayor fabricante de clulas de combustible de PAFC es UTC Power, una
divisin de United Technologies Corporation.

Tambin se utilizan celdas de combustible de carbonato Fundido (MCFC Molten

Carbonate Fuel Cell) con fines idnticos, y existen prototipos de celdas de xido
slido (SOFCSolid-Oxide Fuel Cell).
Los sistemas electrolizadores no almacenan el combustible en s mismos, por lo
que necesitan de unidades de batera externas, lo que supone un problema serio
para reas rurales. En este caso, las bateras tienen que ser de gran tamao para
satisfacer la demanda del almacenaje, pero aun as esto supone un ahorro con
respecto a los dispositivos elctricos convencionales.

CORROSION

(Oxidacion)

Con datos de tabla, se encuentra la fem para este proceso:

= ox + red = 0.44 V + 1.3 V = 1.67 V
La rx ocurre en un medio acido; los iones H+ son aportados en parte por la reaccion del
dioxido de carbono atmosferico con el agua para formar H2CO3.
Los iones Fe2+ formados en el anodo son despues oxidados por el oxigeno:
4Fe2+(ac) + O2(g) + (4 + 2x)H2O(l) ------ 2Fe2O3.xH2O(s) + 8H+(ac)
2Fe2O3.xH2O(s) se conoce como herrumbre

ELECTROLISIS
El proceso es el siguiente:
a.Por el conductor metalico van
e- al catodo.
b.Los iones positivos o cationes
se dirigen al electrodo negativo
o catodo, donde aceptan e-:
esta ganancia de e- se
denomina reduccion.
c.Los iones negativos o aniones
se dirigen al polo positivo o
anodo, al que ceden e-: esta
perdida de e- se denomina
oxidacion.
d.Estos e- se dirigen por el
conductor metalico a la bateria
y al catodo, completandose asi
el circuito.

1. ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO

FUNDIDO
NaCl fundido es un compuesto
ionico que puede disociarse para
formar sodio metalico y cloro.
La celda electrolitica contiene un par de electrones conectados a la
bateria.
La bateria funciona como una
bomba de e-, llevando e- al catodo
donde ocurre la reduccion y sacando
e- del anodo, donde ocurre la
oxidacion.

Este proceso es la fuente principal de

sodio metalico puro y cloro gaseoso.

2. ELECTROLISIS DEL AGUA

Descomposicin
deagua(H2O):
en
gas

deoxigeno (O2) ehidrgeno(H2) por medio de a

unacorriente elctricaa travs del agua.
Esteproceso electrolticoes raramente usado en
aplicaciones industriales debido a que el
hidrgeno puede ser producido por medio
decombustibles fsiles.
La electrolisis de aguapurarequiere una gran
cantidad
de
energa
extra
en
forma
desobrepotencialpara romper varias barreras de
activacin. Sin esa energa extra la electrolisis de
aguapuraocurre muy lentamente si es que logra
suceder. Esto es en parte
debido
a reaccion
la
Por otra
parte, la
se lleva a cabo
limitadaautoionizacin del agua.
facilmente en disolucion de 0.1 M de H2SO4,
porque hay un numero suficiente de iones
para
conducir
la
electricidad,
inmediatamente aparecen burbujas en
ambos electrodos.
Anodo:
2H2O(l) ------- O2(g) + 4H+
(ac) + 4eCatodo: 4[H+(ac) + e- ----- H2(g)]

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTROLISIS

FARADAY: observo que la masa del producto formado (o de reactivo
consumido) en el electrodo era proporcional a la cantidad de electricidad
transferida al electrodo y a la masa molar de la sustancia en cuestion.
EJEMPLO:
Electrolisis del NaCl fundido: la rx en el catodo se produce un atomo de Na
cuando un ion Na+ acepta un electron del electrodo.
Para reducir un mol de iones Na+, se debe aportar el numero de Avogadro
(6.02x1023) de electrones al catodo.
Mg2+ + 2e- Mg

2 F = 1 mol Mg 2+

Al3+ + 3e- Al

3F = 1 mol Al3+

2 moles de e- para reducir

1 mol de iones Mg2+

La corriente se mide en Ampere (A) que pasa a traves de una celda electrolitica
en un intervalo de tiempo dado.
La relacion entre la carga (en coulombs, C) y la corriente es:

1 C = 1 A x 1s

CALCULO DE CANTIDADES PRODUCIDAS EN LA ELECTROLISIS

Corriente (A)
Y tiempo

Carga (C)

Numero de
Faradays

EJEMPLO 1:
Se hace pasar una corriente de 0.452 A durante 1.5 h a
traves de una celda electrolitica que contiene CaCl2
fundido. Escribanse las reacciones de electrodo y
calculese la cantidad de productos (en gramos) formada
en los electrodos.

Moles de
sustancia
reducida u
oxidada
Gramos de
sustancia
reducida u
oxidada

Unicos iones presentes en el CaCl2 fundido son el Ca2+ y ClAnodo:

Catodo:
Global:

2Cl- Cl2(g) + 2eCa2+ + 2e- Ca

Ca2+ + 2Cl- Ca + Cl2(g)

Las cantidades de Ca metalico y cloro gaseoso formadas dependen del numero

de electrones que pasan a traves d ela celda electrolitica, que a su vez, depende
de la corriente y el tiempo, o de la carga:

Carga: 0.452 A x 1.50 h x 3600 s x 1 C

= 2.44x103 C
1h
1 A x 1s
g Ca:

2.44x103 C x

g Cl2: 2.44x103 C x

1 F x 1 mol Ca x 40.08 g Ca = 0.507 g Ca

96 500 C
2F
1 mol Ca
1 F x 1 mol Cl2 x 70.90g = 0.896 g Cl2
96 500 C
2F
1 mol Cl2