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Profa. Larissa
Disciplina de Bioqumica
on hidrognio
O on hidrognio (H+) o on mais importante nos
sistemas biolgicos
A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos influencia a
velocidade das reaes qumicas, a forma e funo das
enzimas assim como de outras protenas celulares e a
integridade das clulas
A [H+] nas clulas e lquidos biolgicos deve estar em
torno de 0,4nM (0,4x10-7)
80mM de ons hidrognio so ingeridos ou produzidos
pelo metabolismo por dia.
cidos
Conceito de Arrhenius:
cido toda substncia que
em soluo aquosa libera como ction o on
hidrognio (H+).
Ex.: HCl + H2O H3O+ + ClConceito de Brnsted e Lowry:
cido um doador de
prtons, um substncia que pode transferir
um prton para outra.
Bases
Conceito de Arrhenius:
Base toda substncia que
em soluo aquosa se dissocia liberando
nion oxidrila (OH-).
Ex.: NaOH + H2O Na+ + OHConceito de Brnsted e Lowry:
Base um receptor de
prtons.
Um cido pode transferir um prton para
uma base.
Ex.: NH3 + H2O NH4+ + OH-
cidos e Bases
CH3-COOH + H2O
(cido)
CH3-COO - + H3O+
(base)
Dissociao da gua e
seus produtos inicos
H2O + H2O
OH - + H3O+
[H2O]2
Potencial
hidrogeninico (pH)
A [H+] de uma soluo quantificada em unidades de pH
O pH definido como o logartmo negativo da [H+]
pH = -log [H+]
A escala de pH varia de 1 at 14, uma vez que qualquer
[H+] est compreendida na faixa de 100 a 10-14.
Escala de pH
pH
H3O+
(mols/L)
0
3
7
OH(mols/L)
100 = 1
10-3 = 0,001
10-7=0,000 000 1
10
10-4=0,000 1
14
10-0=1
pH x homeostasia
Homeostasia a constncia do meio interno
equilbrio entre a entrada ou produo de ons
hidrognio e a livre remoo desses ons do
organismo.
o organismo dispe de mecanismos para manter
a [H+] e, conseqentemente o pH sangineo, dentro
da normalidade, ou seja manter a homeostasia .
pH do Sangue Arterial
pH normal
Acidose
Alcalose
7,8
7,0
7,4
Faixa de sobrevida
Alteraes no pH
Acmulo de cidos
Perda de bases
Aumento da [H+]
Acidose
Queda do pH
7,4
Escala de pH
Aumento do pH
Alcalose
Diminuio da [H+]
Perda de cidos
Acmulo de bases
Fontes de H+ decorrentes
dos processos metablicos
Metabolismo
aerbico da glicose
Metabolismo
anaerbico da glicose
cido Carbnico
cido Ltico
H+
cido Sulfrico
cido Fosfrico
Oxidao de Amino cidos
Sulfurados
Oxidao incompleta de
cidos graxos
pH dos Lquidos
Corporais
Concentrao de H+ em mEq/l
Lquido Extracelular
Sangue arterial
Sangue venoso
Lquido Intersticial
4.0 x 10-5
4.5 x 10-5
4.5 x 10-5
pH
7.40
7.35
7.35
Lquido Intracelular
1 x 10-3 a 4 x 10-5
6.0 a 7.4
Urina
3 x 10-2 a 1 x 10-5
4.5 a 8.0
HCl gstrico
160
0.80
Medidas de pH
pHmetro
Eletromtrico
+
Potencimetro
mede
[H
]
Lavar o eletrodo e
secar com papel absorvente diferena de potencial eltrico
entre duas solues
Padronizao feita com solues
indicadores
Colorimtrico
Indicador-H
(Cor A)
H+
Indicador
(Cor B)
Indicadores de pH
Indicadores de pH so substncias (corantes)
utilizadas para determinar o valor do pH
pH
0
2
4
6
8
10
12
Exemplos
Metil-violeta A
Tornassol
Fenolftalena
Violeta
Amarelo
incolor
Azul
Vermelho
Violeta
O EFEITO DO ON COMUM
Concentraes no equilbrio de ons em soluo
contendo um cido fraco ou uma base fraca.
Solues que contm no apenas um
cido fraco, como o cido actico
(CH3COOH), mas tambm um sal solvel
desse cido, como o CH3COONa.
O que acontece quando CH3COONa adicionado
soluo de CH3COOH?
CH3COONa(aq)
CH3COO-(aq) + Na+(aq)
CH3COOH(aq)
CH3COO-(aq) +
H+(aq)
CH3COONa
CH3COOH(aq)
CH3COO-(aq) +
H+(aq)
O pH da soluo aumenta.
[H+] diminui.
EFEITO DO ON COMUM
NH4+(aq) + OH-(aq)
Os Sistemas Tampes
Tampo
Tampo + H+
TampoH+ + OH-
H+Tampo
H2O + Tampo
NH4+ / NH3
Preparao
Mistura de um cido fraco ou uma base
fraca com um sal do cido ou da base.
H+ (aq)
HX (aq)
Ka =
[H+] [X-]
[HX]
X- (aq)
[H+] = Ka
[HX]
[X-]
H2O (l)
X- (aq)
[HX]
[X-]
Quantidades de HX e X- no tampo so grandes
comparadas com a quantidade de OH- adicionada,
por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito,
tornando a variao no pH pequena.
H+ (aq) + X- (aq)
HX (aq)
[X-]
[HX]
Quantidades de HX e X- no tampo so grandes
comparadas com a quantidade de H+ adicionada,
por isso a razo [HX] / [X-] no varia muito,
tornando a variao no pH pequena.
Mecanismos de Ao
dos Tampes
1. Adio de cido
CH3-COOH + CH3-COONa + HCl
2CH3-COOH + NaCl
2. Adio de base
CH3-COOH + CH3-COONa + NaOH
2CH3-COONa + H2O
Exemplos de Tampes
Acetato
CH3-COOH + CH3-COONa
Bicarbonato
H2CO3 + NaHCO3
Fosfato
H2PO-4 + NaHPO4
Amnia
NH4OH + NH4Cl
CAPACIDADE DE TAMPO E pH
Caractersticas de um tampo:
CAPACIDADE
pH
CAPACIDADE DE TAMPO
pH
Depende de Ka para o cido e das
respectivas concentraes relativas de
cido e base que o tampo contm.
EQUAO DE HENDERSEN-HASSELBALCH
[HX]
[X-]
[H+] = Ka
- log [H+] = - log
Ka
[HX]
[X-]
[HX]
log
K
log
a
=
[X-]
[HX]
-
[X ]
pH = pKa + log
= pKa + log
[X-]
[HX]
[X-]
[HX]
Equao de HendersonHasselbalch
HA
[H+] [A-]
Ka =
[H]
H+ + A-
H = Ka .
+
1
1
=
+
H
Ka
HA
H = Ka .
+
A-
A-
log
HA
A
pH = pKa + log
HA
HA
A-
1
1
A
log
=
+ log
+
H
Ka
HA
Aceptor de H+ (sal)
Doador de H+ (cido)
Poder Tamponante
pH do tampo
pH = pKa -1
Relao Sal/cido = 10/1 pH = pKa + log 10
pH = pKa +1
Poder tamponante de um sistema tampo pode ser
definido pela quantidade de cido forte que
necessrio adicionar para fazer variar o pH de uma
unidade
Sistemas Primrios
Reguladores do pH
Os sistemas qumicos de tampes cido-base dos
lquidos corporais;
O centro respiratrio, que regula a remoo de CO2
do lquido extracelular;
Os rins, que agem reabsorvendo o bicarbonato
filtrado ou eliminando o H+ pelo sistema tampo
fosfato ou na forma de NH4+.
Os Sistemas Tampes
do Organismo
Os principais sistemas tampes presentes no
organismo, que permitem a manuteno da homeostasia,
so:
sistema bicarbonato
sistema fosfato
protenas
sistema da amnia
H2CO3(aq)
H2O(l) + CO2(g)
Os Sistemas Tampes
do Organismo
Leitura Complementar:
Basic medical Biochemistry
Marks, Marks and Smith
Editora Williams & Williams, 1996
Catulo 4: Acids, Bases, and Buffers
Pginas 37- 42
Experimentos Prticos
Livro Guia de Aulas Prticas pg 51
Experimento 1
Funcionamento dos Tampes
Medir o pH com indicador universal (comparar com a cor na tabela)
H2O dest. Sol.
Bsica
1
Ind.
Univ
Sol.
Sol
Sol.
Tampo Bsica H2O dest. cida
2
Ind.
Univ
3
Ind.
Univ
Sol
Tampo
Sol.
cida
Ind.
Univ
Experimentos
Experimento 2
Experimentos
Experimento 3
Experimentos
No. 5
pHmetro de bolso
2A
5
2
3A
6
1
Parte I
1A
4A
6,5
0,5
Parte II
2A
3A
4A
1B
2B
3B
4B