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Equilibrio cido-base

CIDOS

Tienen un sabor agrio. El vinagre le debe su sabor al cido


actico. Las frutas ctricas contienen cido ctrico.
Reaccionan con algunos metales para producir hidrgeno
gaseoso.
Reaccionan con carbonatos y bicarbonatos para producir
dixido de carbono gaseoso.
BASES
Tienen un sabor amargo.
Se sienten resbalosos. Muchos jabones contienen bases.

Arrhenius Arrhenius (1883)


cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, se disocia formando H+

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa se disocia formando OH

Reaccin de neutralizacin:

Limitaciones
Sustancias con propiedades bsicas o acidas que no contienen protones,
H+, o iones hidroxilo (Ej. NH3)
Se limita a disoluciones acuosas.

Lowry Brnsted (1923)


Un cido de Lowry Brnsted es una sustancia que puede donar un protn.
Una base de Lowry Brnsted es una sustancia que puede aceptar un
protn.

base
base

cido

cido

base

cido

cido
conjugado

base
conjugada

Propiedades cido-base del agua


H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionizacin del agua


H

O
H

+ H

H
]

base
H2O + H 2O
cido

cido
conjugado
H3O+ + OHbase
conjugada

El producto inico del agua

H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

Kc =

[H+][OH-]
[H2O]

[H2O] = constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la concentracin molar
de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.
La solucin es
A 250C
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = [OH-]

neutra

[H+] > [OH-]

cida

[H+] < [OH-]

bsica

Cul es la concentracin de los iones de OH- en una solucin de HCl


cuya concentracin del ion hidrgeno es de 1.3 M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

[OH-] =

Kw
[H+]

1 x 10-14
1.3

= 7.7 x 10-15 M

pH Medida de la acidez
pH = -log [H+]

La solucin es

A 250C

neutra

[H+] = [OH-]

[H+] = 1 x 10-7

pH = 7

cida

[H+] > [OH-]

[H+] > 1 x 10-7

pH < 7

bsica

[H+] < [OH-]

[H+] < 1 x 10-7

pH > 7

pH

[H+]

pOH = -log [OH-]


[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
-log [H+] log [OH-] = 14.00

Para toda solucin


acuosa a 25 C
o

pH + pOH = 14.00

El pH del agua de lluvia recolectada en una regin metropolitana en


un da normal es de 4.82.Cul es la concentracin del ion H + del
agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH

= 10-4.82

= 1.5 x 10-5 M

La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5 x 10-7


M. Cul es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7)

= 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

Electrolito fuerte se disocia al 100%


NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) +

Cl- (ac)

Electrolitos dbiles no se disocian completamente


CH3COOH

CH3COO- (ac)

H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes


HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac ) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles


HF (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


NaOH (s)
KOH (s)
Ba(OH)2 (s)

H2O
H2O
H2O

Na+ (ac) + OH- (ac)


K+ (ac) + OH- (ac)
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Las bases dbiles son electrolitos dbiles


F- (ac) + H2O (l)
NO2- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HF (ac)


OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares cido-base conjugadas:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene medida de fuerza.

El cido conjugado de una base fuerte no tiene medida de fuerza.

H3O+ es el cido ms fuerte que existe en disolucin acuosa.

El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en una disolucin


acuosa.
HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac ) + Cl- (ac)

cido

base conjugada

NaOH (s)
base

H2O

Na+ (ac)

OH- (ac)

cido conjugado

Cul es el pH de una solucin 2 x 10-3 M de HNO3 ?


HNO3 es un cido fuerte Se disocia al100%
HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

Inicial 0.002 M
0.0 M

Final

0.0 M

0.0 M

0.002 M

0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?
Ba(OH)2 es una base fuerte Se disocia al 100%
Ba(OH)2 (s)

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Inicial

0.018 M

0.0 M

0.0 M

Final

0.0 M

0.018 M

0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

cidos dbiles (HA) y las constantes de ionizacin de un cido


HA (ac) + H2O (l)
HA (ac)

H3O+ (ac) +
H+ (ac)

Ka =

A- (ac)

A- (ac)

[H+][A-]
[HA]

Ka es la constante de ionizacin de un cido

Ka

Fuerza de
un cido
dbil

Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)?


HF (ac)

Ka =

H+ (ac) + F- (ac)
HF (ac)

[H+][F-]
[HF]

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)
Ka =
Ka

x2
0.50 - x
x2
0.50

0.50 - x
= 7.1 x 10-4
= 7.1 x 10-4

Ka << 1

0.50 x 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

= 7.1 x 10-4

pH = -log [H+] = 1.72

Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente?


Ka << 1

0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.


0.019 M
0.50 M

x = 0.019

x 100% = 3.8%

Menor que 5%
La aproximacin
estara correcta.

Cul es el pH de una solucin 0.05 M de HF (a 250C)?


Ka

x2
0.05

0.006 M
x 100% = 12%
0.05 M

= 7.1 x 10-4

x = 0.006 M

Mayor que 5%
La aproximacin no estara correcta.

Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin


cuadrtica.

Porcentaje de =
ionizacin

Concentracin del cido ionizado en equilibrio

Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA


Porcentaje de =
ionizacin

[H+]
[HA]0

x 100%

[HA]0 = concentracin inicial

Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base


HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)

[HA][OH-]
Kb =
[A-]

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)

[H+]
[H+]

KaKb = Kw

cidos dbiles y su base conjugada

Ka =

Kw
Kb

Ka
Kb

Propiedades cido-base de las sales


Soluciones neutras:
Las sales formadas por un cido fuerte y una base fuerte
H2O

NaCl (s)

Na+ (ac ) + Cl- (ac)

Soluciones bsicas: Sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil.


H2O

NaCH3COOH (s)
CH3COO- (ac) + H2O (l)

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Soluciones cidas: Sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil.


NH4Cl (s)
NH4+ (ac)

H2O

NH4+ (ac) + Cl- (ac)


NH3 (ac) + H+ (ac)

El efecto del ion comn es el cambio en el equilibrio causado por la suma


de un compuesto teniendo un ion en comn con la sustancia disuelta.
La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o
de una base dbil.

Considere la mezcla de CH3COONa (sal, electrolito fuerte) y CH3COOH


(cido dbil).
CH3COONa (s)

Na+ (ac)

CH3COOH (ac)

H+ (ac)

+ CH3COO- (ac)
+ CH3COO- (ac)

Ion
comn

Mezcla de sal NaA y un cido dbil HA.


NaA (s)

Na+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)

H (ac) + A (ac)

[H ] =
+

Ka =

[H+][A-]
[HA]

Ka [HA]
[A-]

-log [H+] = -log Ka -

pH = pKa + log

pH = pKa + log

log

[HA]
[A ]
-

-log [H ] = -log Ka +
+

log

[A-]
[HA]

[base conjugada]

Ecuacin de

[cido]

Henderson-Hasselbalch

[sal]
[cido]

Mezcla de sal BHA y una base dbil B.


BHA (s)
B (ac)
Kb =

BH+ (ac) + A- (ac)


+ H2O (l)

BH+ (ac) + OH-

[BH+][OH-]

[OH ] =
-

[B]

-log [OH-] = -log Kb - log

pOH = pKb + log

pOH = pKb

+ log

[B]

Kb [B]
[BH+]
-log [OH ] = -log Kb + log
-

[BH ]
+

[BH+]
[B]

[cido conjugado]

[sal]
[base]

[base]

pH = 14 - pKb

- log

[sal]
[base]

Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin conocida es
agregada gradualmente a otra solucin con concentracin desconocida,
hasta que la reaccin qumica entre las dos soluciones se completa.
Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa
Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el punto de
equivalencia

Agregar lentamente una base


a un cido desconocido
HASTA
que cambie de color a

(rosa)

Titulaciones de un cido fuerte con una base fuerte


NaOH (ac) + HCl (ac)
OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)


H2O (l)

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte


CH3COOH (ac) + NaOH (ac)
CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)


CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):

CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)

Titulacin de una base dbil con un cido fuerte


HCl (ac) + NH3 (ac)
H+ (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)
NH4Cl (ac)

En el punto de equivalencia (pH < 7):

NH4+ (ac) + H2O (l)

NH3 (ac) + H+ (ac)

Una muestra de 100 mL de 0.10 M HNO2 son titulados con una


solucin 0.10 M NaOH. Qu pH hay en el punto de equivalencia?
empieza (moles)
finaliza (moles)

0.01

0.01

HNO2 (ac) + OH- (ac)


0.0

0.0

Volumen Final = 200 mL

[NO2-] =

0.01

0.01
= 0.05 M
0.200

NO2- (ac) + H2O (l)

Inicial (M)

0.05

Cambio (M)

-x

Equilibrio (M)
Kb =

NO2- (ac) + H2O (l)

0.05 - x

[OH-][HNO2]
[NO2 ]
-

x 1.05 x 10-6 = [OH-]

x2
0.05-x

OH- (ac) + HNO2 (ac)


0.00

0.00

+x

+x

= 2.2 x 10-11

pOH = 5.98

0.05 x 0.05
pH = 14 pOH = 8.02

Indicadores cido-base
HIn (ac)
[HIn]
[In ]
-

[HIn]
[In-]

H+ (ac) + In- (ac)

10

Color del cido (HIn) predomina

10

Color de la base conjugada (In-) predomina

Qu indicador se usara para una titulacin de HNO2 con KOH ?


cido dbil titulado con una base fuerte.
En el punto de equivalencia, tendr una base conjugada del cido dbil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Se usara rojo cresol o fenoftaleina

Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte