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como:
Energa que entra al sistema - Energa que sale del sistema = Variacin de energa
desde los alrededores
interna, cintica y
potencial dentro del
sistema
La ecuacin anterior se pude expresar por unidad de masa o como su variacin con
respecto al tiempo
La ecuacin general de balance de energa para un sistema abierto, se puede expresar
como:
Flujo de energa interna, cintica
y potencial dentro del sistema
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La energa la podemos definir como la aptitud de un sistema para realizar un trabajo, las
formas en que la energa se puede acumular dentro de un sistema , son energa cintica,
energa potencial y energa interna.
La energa cintica (EC) es la energa que posee un sistema debido al movimiento de su
centro de masa con respecto a un estado de reposo.
La energa potencial (EP) es la energa que posee un sistema debido a su ubicacin dentro
de un campo de fuerzas, el cual puede ser potencial electromagntico potencial
gravitatorio, en este curso solo trataremos con la energa potencia gravitatoria.
La energa interna (U) es la energa que posee un sistema debido a su constitucin
atmica o molecular, comprende los movimientos de traslacin y rotacin de los tomos
de las molculas, las energa de vibracin de los enlaces, las interacciones
electromagnticas y las interacciones de los constituyentes atmicos y subatmicos.
Las formas en que la energa puede entrar o salir de un sistema, son en forma de calor y
trabajo.
Calor (Q) : Es la energa que se transfiere de un sistema a otro por una diferencia de
temperatura.
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Trabajo (W) : Es la energa que se transfiere de un sistema a otro por un medio diferente
a una diferencia de temperaturas.
EC 1/ 2 x m x v 2
EC 1/ 2 x v 2
EC 1/ 2 x m x v 2 / gc
EC 1/ 2
EC 1 / 2 x m x v 2
EC 1/ 2 x m x v 2 / gc
v 2 / gc
EC energa cintica
EP m x gxh
EP m x gxh / gc
EP gxh
EP m xgxh
EP gxh / gc
EP m xgxh / gc
EP energa potencial
Cp H
Cv U
T
Para los gases ideales como H y U solo dependen de la temperatura,
las derivadas parciales se pueden reemplazar por las derivadas
corrientes
Cp dH / dT
Cv dU / dT
(gases ideales )
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Tablas termodinmicas
Grficas
Ecuaciones
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Calor sensible: Es el el calor que se le comunica a una sustancia dentro de una misma
fase
Calor latente: Es el calor que se debe suministrar o que se desprende durante el
cambio de fase de una sustancia a una presin y temperatura dada.
La materia se puede encontrar en tres fases (slida, lquida y gaseosa), dependiendo de
las condiciones de presin y temperatura.
Fase: Es una cantidad de materia cuyas propiedades fsicas y qumicas son iguales en
todas las direcciones y estn separadas de otras fases por fronteras fsicas o interfaces
S L G
S L fusin ( Hf )
L S solidificacin ( Hsolid )
L G vaporizacin ( Hvap )
G L condensacin ( Hcond )
S G sublimacin ( Hsubli )
G S sublimacin inversa
Hsolid Hfusin
Hcond Hvap
Tsolidif Tfusin
Tcondensacin Tvaporizacin
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0.38
Te temperatura de ebullicin (K )
10
d H d U d ( PV )
,
dT
dT
dT
_
pero PV RT
_
d H d U d ( RT ) d U Td ( R )
dT d U
R
dT
dT
dT
dT
dT
dT dT
y de acuerdo a las definiciones de Cp y Cv, se obtiene :
Cp Cv R
H U PV
H U PV = 1706 J / mol + 41.64atm x(4.684cm3 / g) x(1L / 1000cm3 )x (32 g O 2 / 1 mol O2) x(101.325 J / 1L.atm)
2338 J / mol
Ejemplo No 3. Estime el calor de vaporizacin del Tolueno en su punto de ebullicin
normal, usando la ecuacin de Chen, la de Ryedel y la ecuacin de Clausius-Clapeyron y
comprelo con el valor encontrado en tablas . Nota: Use la ecuacin de Antoine para el
Tolueno para encontrar dos P* a temperaturas cercanas al punto de ebullicin y despus
estime el valor de Hv para el tolueno a 105C mediante la correlacin de Watson
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0.38
Reemplazando los anteriores valores en las ecuaciones dadas y calculando P2* a 400 K
y P1* a 370 K para el Tolueno con la ecuacin de Antoine y despejando Hv de la
ecuacin de Clausius-Clapeyron, se encuentra:
Ecuacin de Chen
Hv = 32782 J/mol
Ecuacin de Ryedel
Hv = 32892 J/mol
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H n
2017
2123
Cp(g)dT + Hcondensacin +
600.4
H = 1000mol
2017
2017
2123
Cp(s)dT
600.4
Cp(l)dT + Hsolidificacin +
600.4
2017
553
(24.1+0.049)dT
600.4
553
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Ejemplo No 5. Calcular el calor que se le debe suministrar a 100 gramos de tolueno para
llevarlos desde 50C y 1 atm hasta 195C y 1 atm, datos:
Cp tolueno (l) = 148.8
Cp tolueno(g) = 94.18 + 0.38 x T 27.86 E-5 x T^2 + 80.33 E-9 x T^3
H ebullicin tolueno = 33.47 kJ/mol
Tebullicin tolueno = 110.96 C a 1 atm
Los Cp estn dados en J/mol C y T en C
Tolueno = C7H8
Como es un proceso a presin constante (1 atm) , entonces Q = H
n tolueno = 100 g T x 1 mol T/92.134 g T = 1.085 mol tolueno
Q H 1.085molx[
110.96
50
195
110.96
Ejemplo No 6. Calcule el cambio de entalpa para llevar una mezcla de 40% de C3H8 y de
60% de C2H6 en volumen, desde 35C hasta 90C a presin constante:
a) Usando las ecuaciones de Cp
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H ( J / mol ) yC 3 H 8
363
308
Cp ( C 3 H 8 ) dT yC 2 H 6
363
308
Cp ( C 2 H 6 ) dT
H ( J / mol )
METODO 2
Se calcula un Cpmezcla , de la siguiente manera :
Cpmezcla
_
363
308
x Cpi y se reemplaza
Cpmezcla dT
H ( J / mol )
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Ejemplo No 7. Complete la siguiente tabla para el agua con las tablas termodinmicas
mediante el anlisis correspondiente. En la tabla inferior los datos encontrados con las
tablas termodinmicas se muestran en parntesis.
a) Es lquido saturado, por lo cual sus propiedades se buscan a la presin de saturacin
de 450 kPa.
b) Es una mezcla de lquido y vapor en equilibrio a 1000 kPa y con una calidad del 60%,
por lo cual su temperatura de saturacin ser 179.91 C y su volumen especfico y
entalpa especfica las calculamos con las frmulas para mezclas L-V.
c) Suponemos que se encuentra saturado y para una presin de 3000 kPa se encuentra
una temperatura de saturacin de 233.9 C, por lo tanto se trata de vapor sobrecalentado
d) Suponemos que se encuentra saturado y a una T de 140C, corresponde un Vf de
0.001080, por lo cual se trata de lquido comprimido y suponemos sus propiedades
iguales a la del lquido saturado a 140 C
P (kPa)
T (C)
v (kg/m3)
h (kJ/kg)
%x
a)
450
(147.93)
(0.001088)
623.25
(0.0)
b)
1000
(179.91)
(0.1171148)
(1971.98)
60%
c)
3000
400
(0.09936)
(3230.9)
(-)
d)
(361.3)
140
0.0010784
(569.13)
(-)
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E E c E P U Q W (J / kg )
g
E E c E P U Q W (J / s )
Q es positivo si se transfiere de los alrededores al sistema,Q 0
Q es negativo si se transfiere del sistema a los alrededores,Q 0
W es positivo si los alrededores hacen trabajo sobre el sistema,W 0
W es negativo si el sistema hace trabajo sobre los alrededores,W 0
Por lo general los trminos de Ec y Ep son cero o despreciables
E U Q W (J )
en forma diferencial :
dE dU Q W (J )
E U Q W (J / kg )
g
E U Q W (J / s )
En las ecuaciones anteriores el Q y el W que aparecen son los netos
El trabajo de expansin - compresin o trabajo PV,viene dado por :
V2
W PdV
V1
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PROCESO
Isotrmico
(T = Kte)
-W
-nRTln(V2/V1)
nRTln(V1/V2)
-nRTln(P1/P2)
Isobrico
(P=Kte)
-P(V2-V1)
nCv(T2-T1)
nCp(T2-T1)
Isomtrico
(V = Kte)
nCv(T2-T1)
nCp(T2-T1)
Adiabtico
(Q=0)
nR(T2-T1)/-1
(P2V2-P1V1)/-1
nCv(T2-T1)
W
nCp(T2-T1)
20
Cp - Cv
= R
= Cp / Cv
PROCESO ADIABATICO
T
-1
x V
= kte
= kte
(1-)/
P
= kte
21
V2
V1
V2
V1
T2
T1
V2
( -1)
22
Calculo de W
U Q+W , pero Q = 0
U W
T2
V2
V2
V2
V1
V1
W Cte V dV Cte
V2
23
Ejemplo No 3. Se comprime un (1) mol de aire desde 100 kPa y 25C hasta un estado final
de 500 kPa y 25C, mediante los tres procesos reversibles siguientes:
a)Se calienta a volumen constante y despus se enfra a presin constante
b) Compresin en forma isotrmica
c) Se efecta compresin adiabtica y a continuacin se enfra a volumen constante.
Calcular Q, W, H y U para cada proceso y representarlos en forma grfica en un
diagrama PV. (Suponga gas ideal y =1.40)
V1 = nRT/P = 0.001 kmol x 8.314 x 298/100 = 0.0248 m3
V3 =nRT/P = 0.001kmol x 8.314 x 298/500 = 0.004955 m3
a)V= kte V2 = 0.0248m3
P2 = 500 kPa
T2 = 500 kPax0.0248m3/0.001kmolx8.314=1491.5K
W12 = 0 ; U12 = nCv(T2- T1) = 1x20.785x(1491.5 298) = 24806.9 J
Q12 = 24806.9J
W
23 =
24
Q (J)
W (J)
U (J)
H (J)
12
24806.9
0.0
24806.9
34730.85
23
-34730.85
9922.5
-24806.9
-34730.65
a) 13
-9923.95
9922.5
0.0
0.0
b)13
-3990
3990
0.0
0.0
14
0.0
5596.8
5596.8
7835.76
43
-5596.8
0.0
-5596.98
-7835.76
c) 13
-5596.8
5596.8
0.0
0.0
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P(kPa)
4 T4= 567.27K
951.83
500
3
T3= 298 K
2
T2=1491.7k
100
T1 = 298 K
0.004955
1
0.0248
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V (m3)
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Ejemplo No 4. Se enfra a volumen constante vapor de agua a 2.0 MPa y 280 C hasta
que la presin alcanza el valor de 0.5 MPa Determine la energa interna en el estado
final y haga un esquema PV del proceso.
Proceso a volumen constante
Vapor de agua a 2 MPa y 280 C (vapor sobrecalentado)
U = 2736.4 kJ / kg
v = 0.1200 m3 / kg
2 Mpa
0.5 MPa
2
0.1200
V
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v g = 0.8857 m3 / kg
v g V g / mg
y
y
Vl = 10 m 3 x 0.01= 0.1 m 3
v l Vl / ml
ml Vl / v l 0.1m3 / 1.0605 x10 -3 m 3 / kg 94.2951 kg
Calidad ( X ) mg / ( mg ml ) 11.1775 kg / (11.1775 kg 94.2951 kg ) = 0.106
Como es un proceso a volumen constante Q = U
Q = U = U2 -U1
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28
v f 0.001043m 3 / kg
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