Estructuras de la glucosa y la fructosa

la glucosa y la fructosa son monosacridos. La glucosa es una aldosa (azcar con un

grupo aldehdo) y la fructosa es una cetosa (azcar con un grupo cetona).

Las estructuras de los carbohidratos se suelen representar utilizando proyecciones

de Fischer.

Clasificacin de los monosacridos

Configuraciones D y L de los azcares

El enantimero (+) del gliceraldehdo tiene su grupo OH a la derecha de la
proyeccin de Fischer. Por tanto, los azcares de la serie D tienen los grupos
OH en el carbono asimtrico inferior en la derecha de la proyeccin de
Fischer; los azcares de la serie L tienen el grupo OH del carbono
asimtrico inferior a la izquierda.

D y L son enantimeros.

Degradacin de una aldosa.

Todos estos azcares son naturales, excepto la treosa, lixoxa,
alosa y gulosa.

Los azcares de la serie D dan lugar a D-(+)-gliceraldehdo en

la degradacin a triosa.

La familia D de las aldosas

Diasteremeros eritro y treo.

A un diasteremero se le denomina eritro si en la

proyeccin de Fischer dos grupos similares estn

situados al mismo lado de la molcula y se le
denomina treo si estn situados en lados opuestos.
La hidroxilacin del cido (E)-crotnico da lugar a
dos enantimeros del diasteremero treo, mientras
que la hidroxilacin del cido (Z)-crotnico produce
dos enantimeros eritro. Las formas eritro y treo son
diasteremeros

Diasteremeros eritro y treo.

Molculas disimtricas.
los trminos eritro y
treo se utilizan con
molculas
disimtricas, cuyos
extremos son
diferentes
Los trminos meso y
(+), (-), o (d),(l) se
suelen utilizar con
molculas que poseen
extremos iguales.

Epmeros.
Los azcares que slo difieren en la estereoqumica de un
carbono se denominan epmeros y el tomo de carbono cuya
configuracin es opuesta generalmente se especifica.

Si no se especifica el nmero de carbonos, se asume que es un C 2.

Formacin de un hemiacetal cclico

Si el grupo aldehdo y el grupo hidroxilo forman parte de la
misma molcula, se obtiene un hemiacetal cclico

Los hemiacetales cclicos son estables si se forman anillos de

cinco o seis miembros

Conformaciones de la glucosa.
La glucosa se presenta, casi completamente, en la forma hemiacetlica cclica.

La proyeccin de Haworth se utiliza mucho para representar los hemiacetales,

aunque puede dar la impresin de que el anillo es plano. La conformacin de silla
es ms real

Fructosa.
La fructosa forma un hemiacetal cclico de cinco miembros. Los anillos de
cinco miembros generalmente se representan mediante estructuras planas
de Haworth.

Los anillos de cinco miembros no estn tan alejados de la coplanaridad

como los anillos de seis miembros, por lo que generalmente se presentan
como las proyecciones planas de Haworth

Epimerizacin de la glucosa catalizada por una base

En condiciones bsicas, se pierde la estereoqumica del tomo de carbono que est
al lado del grupo carbonilo.

El intermedio enolato no es quiral, por lo que la reprotonacin puede producir

cualquier esteremero. Dado que se produce una mezcla de epmeros, este cambio
estereoqumico se denomina epimerizacin.

Reordenamiento enodiol catalizados por una base.

En condiciones bsicas, el grupo carbonilo se puede isomerizar a otros
tomos de carbono. Las aldosas estn en equilibrio con las cetosas va
intermedios enodiol.

En condiciones fuertemente bsicas, la combinacin de reordenamientos

enodiol y de epimerizacin da lugar a una mezcla compleja de azcares

Oxidacin de las aldosas con agua bromada.

El agua bromada oxida el grupo aldehdo de una aldosa a cido
carboxlico. El agua bromada se utiliza para esta oxidacin porque no
oxida a los grupos alcohol del azcar y tampoco a las cetosas

La reaccin se puede utilizar como un mtodo cualitativo para identificar

las aldosas.

Oxidacin del cido ntrico

El cido ntrico es un agente oxidante ms fuerte que el agua bromada,
oxidando tanto al grupo aldehdo como al grupo terminal -CH 2OH de una
aldosa a cidos carboxlicos.

El tratamiento de la aldosa con cido ntrico produce cido aldrico. La

glucosa oxida a cido glucrico.

El ensayo de Tollens.
En su forma de silla abierta, la aldosa tiene un grupo aldehdo,
que reacciona con el reactivo de Tollens para dar lugar a un
cido aldnico y la formacin de un espejo de plata. A los
azcares que reducen al reactivo de Tollens se les denomina
azcares reductores.

El ensayo de Tollens se utiliza como test cualitativo para la identificacin

de aldehdos.

Formacin de teres.
Cuando se trata una aldosa o una cetosa con yoduro de metilo y xido de plata se
obtiene el azcar, con todos sus hidroxilos (-OH) totalmente metilados.

Si las condiciones se controlan cuidadosamente, la estereoqumica del carbono

anomrico se suele conservar

Formacin de steres.
El anhdrido actico y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un
azcar en acetatos. Generalmente se conserva la estereoqumica del carbono
anomrico

Los steres de los azcares se cristalizan y purifican con facilidad, y se disuelven en

disolventes orgnicos.

Formacin de osazonas.
Dos molculas de
fenilhidrazina condensan
con cada molcula del
azcar para dar lugar a
una osazona, en la que C1
y C2 se han transformado
en fenilhidrazonas.
La mayora de las
osazonas cristalizan con
facilidad, con unos
puntos de fusin
caractersticos. Los
puntos de fusin de las
osazonas son datos
importantes para la
identificacin y
comparacin de los
azcares

Degradacin de Ruff.
La degradacin de Ruff es un
proceso que consta de dos
partes, comenzando por la
oxidacin, utilizando agua de
bromo, de la aldosa a cido
aldnico. Cuando se hace
reaccionar el cido aldnico
con perxido de hidrgeno y
sulfato de hierro (III), el grupo
carboxilo se oxida a CO2 y se
obtiene una aldosa con un
carbono menos.

La degradacin de Ruff se
utiliza principalmente para
la determinacin
estructural y la sntesis de
nuevos azcares

Sntesis de Kiliani-Fischer
En la sntesis de Kiliani-Fischer la cadena carbonada de una
aldosa se alarga, aadindose un tomo de carbono al extremo
(aldehdo) de la aldosa.

Esta sntesis es til para determinar la estructura delos

azcares iniciales y para sintetizar azcares nuevos.

Polmero ARN
Los cidos nucleicos estn formados por
unidades de ribofuransido enlazadas
mediante uniones fosfato.

El ADN y el ARN estn formados, cada uno

de ellos, por cuatro monmeros
denominados nucletidos que difieren en
la estructura de las bases unidas a la
desoxirribosa y ribosa respectivamente.

Citidina, uridina, adenosina y guanosina

Los ribonuclesidos comunes son la citidina, uridina,

adenosina y guanosina

Los ribonuclesidos son componentes del ARN con estructura

de glicsidos de D-ribo-furanosa

Ribonucletidos comunes.
Son ribonuclesidos esterificados por el cido fosfrico en
su posicin 5'; el grupo -CH2OH se encuentra en el extremo
de la cadena de ribosa.

Los ribonuclesidos se unen a travs de enlaces de fosfato

Enlaces fosfato.
Dos nucletidos estn
enlazados mediante una unin
fosfato entre el grupo fosfato 5'
de uno y el grupo hidroxilo 3'
de otro.
Una molcula de ARN
siempre tiene dos extremos
(a no ser que est en la forma
de un gran anillo). Un
extremo tiene un grupo 3'
libre y el otro extremo tiene
libre un grupo 5'.

Desoxirribonuclesidos comunes.
Los cuatro desoxirribonuclesidos que constituyen el ADN

La estructura del polmero de ADN es similar a la del ARN,

excepto en que no tiene grupos hidroxilo en los tomos de
carbono 2' de los anillos de ribosa.

Apareamiento de bases en el ADN y ARN

Apareamiento de bases en el ADN y ARN. Cada base

prica forma un par estable mediante enlaces de

hidrgeno con una base pirimidnica especfica
La guanina forma un par, con tres enlaces de
hidrgeno, con la citosina, y la adenina forma un par,
con dos enlaces de hidrgeno, con la timina (o
uracilo en el ARN).

Apareamiento de bases en el ADN y ARN

Cadenas de ADN.
El ADN suele contener dos cadenas de polinucletidos complementarios,
con todos los pares de bases unidos mediante enlaces de hidrgeno

Las dos ramas son antiparalelas: una rama tiene la disposicin 3' -> 5' de
izquierda a derecha, mientras que la otra est dispuesta en sentido
contrario, 5' -> 3' d izquierda a derecha.

Doble hlice
Doble hlice del ADN. Dos cadenas
complementarias se unen mediante enlaces
de hidrgeno entre los pares de bases

Esta doble cadena se enrolla en disposicin

helicoidal

Replicacin.
Replicacin de la doble cadena de ADN. A
cada una de las cadenas originales se une
una nueva cadena, gracias al enzima ADN
polimerasa que forma los enlaces fosfato
del esqueleto molecular.
Un proceso similar transcribe el ADN
en una molcula complementaria de
ARN mensajero para que sea utilizada
por los ribosomas como modelo para la
sntesis de protenas.