Вы находитесь на странице: 1из 53

CAMBIO DE ESTADO

CAMBIO DE FASE

VAPORIZACIN
LICUACION
FUSION
SOLIDIFICACIN
SUBLIMACIN

VAPORIZACIN:
LIQUIDO

VAPOR (GAS)

EVAPORACIN: FENOMENO DE SUPERFICIE A CUALQUIER T


EBULLICIN: TODA LA MASA, A T DE EBULLICIN
(100 C, cuando Po = P)

LICUACIN:
CONDENSACIN: VAPOR
LICUACIN: GAS

LIQUIDO
LIQUIDO

FUSIN:
SOLIDO

LIQUIDO

SOLIDIFICACIN:
LIQUIDO
CONGELACIN: LIQUIDO

SOLIDO
SOLIDO (T < 0C)

SUBLIMACIN:
SOLIDO
VALOR

VAPOR
SOLIDO

EN TODO CAMBIO DE FASE


FASE 1

FASE 2

T: Temperatura de cambio de fase (T fusin, T ebullicin, T


solidificacin)
H: Calor latente de cambio de fase o Entalpia de cambio de fase.
V: Variacin de volumen.
P: Presin externa o presin del medio.
P: Presin de vapor de sustancia(cuando se relacione con el
ESTADO GASEOSO

CONCEPTO DE PRESIN DE VAPOR


T
VAPORIZACIN
VAPOR

= PRESION DE VAPOR
EN FASE LIQUIDA
= PRESIN DE VAPOR
EN FASE GASEOSA

LIQUIDO VAPOR
LIQUIDO

LA VELOCIDAD DE ESCAPE DE
FASE LIQUIDO ES MAYOR QUE LA
VELOCIDAD DE RETORNO A LA
FASE LIQUIDA.

LA VELOCIDAD DE RETORNO A
FASE LIQUIDO ES MAYOR QUE LA
VELOCIDAD DE EVAPORACIN.

LIQUIDO

VAPOR LIQUIDO
T
CONDENSACIN
VAPOR

EQUILIBRIO
TERMODINAMICO
T

VAPOR
LA VELOCIDAD DE EVAPORACIN
ES IGUAL A LA VELOCIDAD DE
CONDESACIN

LIQUID
O
EN EL EQUILIBRIO AMBAS PRESIONES SE IGUALAN Y SE CONOCEN COMO
P

P= PRESIN DE VAPOR SATURADO O TENSIN


DE VAPOR

LA PRESIN DE VAPOR SATURADOS DEPENDE DE


LA NATURALEZA DEL LIQUIDO Y ES FUSIN DE LA
TEMPERATURA
PRESION DE VAPOR PARA EL
AGUA

CALENTAMIENTO DEL AGUA


PARA UNA MASA DE AGUA CONSTANTE Y PRESIN CONSTANTE DE
1atm, EL CALENTAMINETO DEL AGUA SIGUE EL SIGUIENTE
COMPORTAMIENTO
AB:

T (AUMENTO DE
Q>0 (GANA CALOR

BC:

T cte. (TEMPERATURA
CONSTANTE)
h>0 (GANANCIA DE CALOR LATENTE)

OCURRE EL CAMBIO DE

100
C
0C

FASE(FUSIN)

CD:

T (AUMENTO DE TEMPERATURA)
Q>0 (GANANCIA DE CALOR SENCIBLE)
NO HAY CAMBIO DE FASE (SE MANTIENE EN
ESTADO LIQUIDO)

DE:

T= cte, h>0, CAMBIO DE FASE (EBULLICIN)

EF:

T, Q>0, NO HAY CAMBIO DE FASE

TEMPERATURA)
SENSIBLE)

PARA UN GRAMO DE AGUA:


h = 539 cal/g
EBULLICION Y
CONDENSACION
P =1 atm

100C
C
h = -539 cal/g

h= - 79,71 CAL/g
FUSIN Y
SOLIDIFICACIN
P =1 atm
h= 79,71 cal/g
0C
0 C

100

EL PUNTO TRIPLE (T)


COMBINACION DE LA P Y T DONDE EXISTEN LOS TRES ESTADOS
EN EQUILIBRIO (LAS 3 FASES A LA VEZ)

PUNTO TRIPLE PARA EL


AGUA:

P
(atm)
2200

B
S

L
A

218
1
0,006
C

0,01
T(C)

100

374

T= PUNTO TRIPLE
T= 0,01 C = 273,16K
P= 0,006 atm
A=PUNTO CRITICO
T= 374C
P= 217,7 atm
h= 0 El calor latente de
vaporizacin es igual a 0
(NO SE DISTINGUE FASE
LIQUIDA DE VAPOR)
POR ENCIMA DEL PUNTO B SE
TIENE HIELO DENSO (P>1)

SUBLIMACIN DEL HIELO


PARA QUE EL HIELO PASE DE SOLIDO A VAPOR SIN PASAR
POR EL ESTADO LIQUIDO SE REQUIERE ESTAR POR
DEBAJO DEL PUNTO TRIPLE.
P
S

L
T

V
2

C
T
T
D
0C
B
A

SE REQUIERE PRESIONES DE VARIO


CASI TOTAL.
EL CALOR LATENTE DE SUBLIMACIN ES
IGUAL A LA SUMA DEL CALOR LATENTE DE
VAPORIZACIN MAS EL CALOR LATENTE
DE FUSIN

AB: T, Q>0 NO HAY CAMBIO DE FASE.


BC: T=cte, h >0, CAMBIO DE FASE
REQUIERE DE UNA FUENTE DE
CALOR
EXTERNA PARA EL CALOR
LATENTE Y
OCURRA EL CAMBIO DE
FASE.
CD: T, Q>0 NO HAY CAMBIO DE FASE

LIOFILIZACION
La liofilizacin es un proceso en el que se congela el
producto y posteriormente se introduce en una
cmara de vaco para realizar la separacin del agua
por sublimacin. De esta manera se elimina el agua
desde el estado slido al gaseoso del ambiente sin
pasar por el estado lquido

FLUIDO SUPERCRITICO

Un fluido supercrtico (FSC) es cualquier sustancia que se


encuentre en condiciones de presin y temperatura
superiores a su punto crtico que se comporta como un
hbrido entre un lquido y un gas, es decir, puede
difundir como un gas (efusin), y disolver sustancias
como un lquido (disolvente). Los FSC se caracterizan por
el amplio rango de densidades que pueden adoptar.
No existe interfase gas-lquido
La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente
positiva
El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo
La entalpa de vaporizacin es cero
La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos,
lo que le confiere propiedades hidrodinmicas muy
favorables
La bajsima tensin superficial permite una alta
penetrabilidad a travs de slidos porosos y lechos
empaquetados.

Un fluido supercrtico posee propiedades de disolvente que se


parecen a las de un
lquido, pero tambin exhibe propiedades de transporte parecidas
a las de un gas. De
esta manera, un fluido supercrtico no solo puede disolver solutos
sino que tambin es
miscible con los gases ordinarios y puede penetrar en los poros de
los slidos.

ECUACIN DE CAMBIO DE ESTADO

Para cambio de fase de solido a lquido o de lquido a vapor o de


solido a vapor En todo cambio de fase (fusin, vaporizacin) se
tiene:
P = cte
T = cte

FASE1
H1
V1

FASE 2
H2
V2

Tensin de vapor de la fase 1 (P)

H = entalpia de cambio de fase o calor latente


V = variacin de volumen

La tensin de vapor es funcin de la temperatura:

Para cada temperatura existe un (dP/dT) o la variacin de la


tensin de vapor con la temperatura.
La ecuacin que relaciona la variacin de dP/dT con la H y V
es:

ECUACION
ECUACION DE
DE CLAPEYRON
CLAPEYRON
CLAUSIUS
CLAUSIUS

Ecuacin para la vaporizacin (Ec. Aproximada)

Despreciando V1: V1 = 0, V2 = V
V/n=RT/
P
Si consideramos: H/n = Cte

Integrando sin lmites:

Integrando con lmites:

En la vaporizacin el calor latente disminuye con la temperatura


h

T
Para el agua el calor latente de vaporizacin se hace cero a 374C
Relaciones del punto de Ebullicin

(cal/mol.K)
Tf + Te = Tc

(para el agua)

LICUACIN DE GASES:
ES EL PASO DE GAS A LIQUIDOS DE GASES NATURALES
CONDENSACIN: VAPOR
LICUACIN: GAS NATURAL

LIQUIDO
LIQUIDO

LA LICUACIN DE GASES SE CONSIGUE AUMENTANDO LA


PRESIN Y BAJANDO LA T
GASES FACILES DE LICUAR:
SE LICUAN SOLO CON AUMENTAR LA PRESION

(P)

GASES DIFICILES DE LICUAR:


SE NECESITA AUMENTAR LA PRESIN Y BAJAR LA TEMPERATURA

(P, T)
PARA QUE LA LICUACIN SUCEDA:
T gas Tc
P gas Pc
Tc= T CRITICA o T LIMITE: ES LA TEMPERATURA MAXIMA QUE
DEBE TENER EL GAS PARA PODER SER LICUADO
Pc= P CRITICA o P LIMITE: ES LA PRESIN MINIMA QUE DEBE
TENER EL GAS PARA PODER SER LICUADO.
EJEMPLO:
O2 Tc= -118,8 C
Pc= 42,7 atm

N2 Tc= - 147,1 C
Pc= 33,5 atm

APLICACIONES DE LA LICUACION DE
GASES
a) En la industria del fro: Construccin de refrigeradoras,
cmaras frigorficas de los barcos, fabricas, etc., que
permiten conservar y transportar carne, frutas y otros
alimentos.
b) Para almacenar y transportar gases. As;, un depsito
que contiene un litro de amonaco lquido equivale a 1350
litros de gas.
c) En la solidificacin de gases: el anhdrido carbnico al
salir del tubo se expansiona, evaporndose con rpidez,
bajando rpidamente su temperatura (-85C) hasta
congelarse, llamndose nieve carbnica (hielo seco).
d. Para obtener el aire lquido,
En 1877, Luis Cailletet Kallte (1832-1913), fsico e industrial
francs, intent licuar el aire, y en 1895 Carl von Linde
(1842-1934), ingeniero alemn, dise su primera mquina
para licuar el aire, la cual perfeccion aos despus. En la
actualidad, el licuado se obtiene en las llamadas mquinas

Mquinas de aire lquido


Primero hay que comprimirlo con una
bomba y hacerlo pasar por un tanque
de enfriamiento. Ya comprimido, el
aire escapa por el tubo interior de un
serpentn de paredes dobles, y al
pasar por una vlvula de aguja se
dilata con tal rapidez que su
temperatura desciende bruscamente.
Este aire sube por el tubo exterior del
serpentn y regresa al compresor,
donde se repite este ciclo hasta que
el aire se enfra a -194 C,
temperatura a la que se licua y se
enva a un frasco de Dewar
(recipiente que permite mantener
lquidos a baja temperatura), donde
puede almacenarse.

CONGELACIN:
SOLIDIFICACIN A TEMPERATURAS MENORES A 0C
CURVA DE CONGELACIN DEL AGU PURA:
T

0C C

C
B

AB:

D
E

DIMINUCIN DE TEMPERATURA (T)


PERDIDA DE CALOR SENSIBLE (Q0)
NO HAY CAMBIO DE FASE

CB:

ZONA DE SUBENFRIAMIENTO: NO HAY CRISTALIZACIN

B: PUNTO DE SUBENFRIAMIENTO O T DE SUDENFRIAMIENTO


ES LA TEMPERATURA MINIMA QUE ALCANZA EL AGUA PURA
SIN CRISTALIZARSE
BC: FORMACIN Y CRECIMIENTO DEL PRIMER CRISTAL DE HIELO
INCREMENTO DE T (Q>0), CALOR DE CRISTALIZACIN
OCURRE EN UN PERIODO DE TIEMPO MUY LEVE
CD:CAMBIO DE FASE (CRISTALIZACIN): PASO DE LIQUIDO A
SOLIDO
TEMPERATURA CONSTANTE
PERDIDA DE CALOR LATENTE (h0)
DE: DISMINUCION DE TEMPERARURA (T)
PERDIDA DE CALOR SENSIBLE
NO HAY CAMBIO DE FASE

CONGELACIN DE UNA SOLUCIN BINARIA


T
A

SOLVENTE
H2O

0C

SOLUTO (SACAROS

C
B
D E
D

F
G
t

AB: T, Q0

FASE LIQUIDA

B: PUNTO DE SOBREEMFRIAMIENTO
BC: T, Q>0, CALOR DE CRISTALIZACIN FORMACIN Y
CRECIMIENTO DEL PRIMER CRISTAL DE HIELO
C: PUNTO DE CONGELACIN DEL AGUA EN SOLUCIN
(T 0C)
CD:- DISMINUCION DE TEMPERATURA (T)
- PERDIDA DE CALOR SENSIBLE (Q0)
- CRISTALIZACIN DEL AGUA PURA (FORMACIN DE
HIELO)
- AUMENTO DE LA CONSENTRACIN DE LA SOLUCIN (C
SOLUTO)
POR MENOR DISPONIBILIDAD DE AGUA PURA

D: AGUA Y SOLUTO EN SATURACIN


DD:

SOBRESATURACIN DE SOLUTO

D: SOBREENFRIAMIENTO 2
T MINIMA SIN QUE CRISTALISE LA SOLUCIN }
DE: FORMACIN Y CRECIMIENTO DEL CRISTAL DE
SOLUCIN (AGUA + SOLUTO),Q>O, T
E: PUNTO EUTECTICO (P. CRIOHIDRICO)
TEMPERARUTA EUTECTICA:
MAXIMA TEMPERATURA DONDE SE CRISTALIZA EL AGUA
CON EL SOLUTO
CONCENTRACIN EUTECTICA:
MAXIMA CONCENTRACIN QUE PUEDE CONGELARSE
SIN QUE SE SEPARE EL SOLVENTE DEL SOLUTO

EF: T CONSTANTE: CAMBIO DE FASE


MEZCLA EUTECTICA
PERDIDA DE CALOR LATENTE
CRISTALIZA EL AGUA CON EL SOLUTO
FG: T( DISMINUCIN DE TEMPERATURA)
NO HAY CAMBIO DE FASE

CONGELACIN DE ALIMENTOS:
T

Tc=
TEMPERATURA DE
CONGELACIN DEL ALIMENTO (Tc
0C)

0
C
Tc
Ts

Ts= TEMPERATURA DE
SUBENCRIAMIENTO
t

T
A= CONGELACIN
RAPIDA

ZONA
CRITICA

c
t

C= CONGELACIN
LENTA

A
D

DISOLUCIN EN AGUA
(SOLUTO CRISTALINO
DISUELTO EN AGUA)

U
R

VA

LU
B

IL
ID

DIAGRAMA DE FASES
SOLUCIN
CU
T RVA
(SOLUTO +
DE H20)
0C
CO
NG
EL
AC
CRISTAL DE
I
HIELO
N SOLUTO
+
+
SOLUCI
SOLUCIN
Te
N
E
SOLUCIN CONGELADA
(HIELO + CRISTAL DE
SOLUTO)
Ce
100% H2O
0% H20
0% SOLUTO
100%
SOLUTO
Te = TEMPERATURA EUTECTICA
Ce= CONCENTACIN EUTECTICA

Transicin vtrea
Hay una transformacin de los lquidos
superenfriados a un sistema altamente viscoso de
tipo solido de tipo vtreo (rgido) o viceversa.
Ocurre en un rango de temperaturas conforme las
molculas se van congelando donde podran
exhibir solamente movimiento rotacional y
vibracional. Cuando las temperaturas se calientan
por encima de este rango las molculas empiezan a
ganar movimiento de translacin.
Transicin vtrea. Estado de no equilibrio, relajacin
: transformacin de slido cristalino a un estado
mas cercano a un fluido. Estado super enfriado.

Temperatura de transicion vitrea (Tg)


Tg puede definirse como la temperatura a la que
ocurre una seudo - transicin termodinmica en
materiales vtreos (vidrios, polmeros, materiales
inorgnicos amorfos)
Tg es la temperatura en la que en otras palabras,
el polmero deja de ser rgido y comienza a
La Tg se puede entender de forma bastante simple cuando se
ablandarse.
entiende que en esa temperatura el polmero aumenta su
densidad, dureza y rigidez, adems su porcentaje de
elongacin disminuye de forma drstica.

Se entiende que es un punto intermedio de temperatura


entre el estado fundido y el estado rgido del material

IMPORTANCIA DE TG
Tg o temperatura de transicin de los cuerpos para pasar del
estado amorfo al estado vtreo (de una viscosidad muy alta), es
una variable importante en:
Alimentos de bajo contenido de humedad.
Alimentos congelados.
Tg es un predictor del grado de plasticidad del alimento.
Tg se puede considerar como la temperatura a la cual el
polmero deja de ser rgido y comienza a ablandarse.
Tg se entiende como un punto intermedio de temperatura