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PETROQUIMICA
Ing. Amador PAULINO ROMERO
Lima, 30 de julio del 2013
(a)PRESION
Nombre
Pascal
Smbolo
1 Pa
Bar
Atmosfera
Torr
Milimetro de
Mercurio
Libra por
pulgada
cuadrada
Presin estndar
1 bar
1 atm
1 torr
1 mm Hg
Valor
1N/m , 1 kg/m
s
10 Pa
101,325 kPa
133,32 Pa
133,322 Pa
1 psi
1 bar
10 Pa
(b)MEDIDA DE LA PRESION
La presin atmosfrica se mide con el
barmetro.
La presin manomtrica se mide con el
manmetro (presin relativa positiva).
La presin de vaco (vacuometro,
presin relativa negativa)
La presin absoluta es la suma de la
presin atmosfrica y la presin
manomtrica o presin de vaco.
(b)MEDIDA DE LA PRESION
P. Absoluta = P. Baromtrica + P.
Manom.
P. Absoluta = P. Baromtrica P.
Vaco
(c ) TEMPERATURA
La temperatura es la propiedad que indica la
direccin del flujo de energa a travs de una
pared rgida, trmicamente conductora.
La pared diatrmica es trmicamente
conductora.
La pared adiabtica es trmicamente aislante.
La Ley Cero de la Termodinmica: Si A se
halla en equilibrio trmico con B, y en
equilibrio trmico con C, luego C se
halla tambin en equilibrio trmico con
A.
Grafica
Boyle
pV= k
Tyn
Isoterma
Charles
V/T = k
Pyn
Isobara
Avogadro
P/T = k
p/T = k
V yn
P, V y n
Isocora
Isoterma
e Isobara
LA CONSTANTE UNIVERSAL
DE LOS GASES
Aproximacion
es
litro
litro =
= dm
dm
ml = cm
ml = cm
Valores de R
0,082 056 1 )
82,056 1
82,056 1
8,314 47
8,314 47
6 236,26
6 236,26
Torr= mm Hg
Torr= mm Hg
62,364
62,364
84,780
84,780
Dimensiones
LA CONSTANTE UNIVERSAL
DE LOS GASES
Aproximacio
nes
Valores de R
8,314 33 (8,314 47)
1,987 17 (1,987 21)
1 261,8
0,730 2
18 544,0
10,732
Dimensiones
Constante universal, R.
ECUACION HIPSOMETRICA,
1
una columna de aire entre
Consideremos
P = presin
= densidad del fluido
L= profundidad de la superficie (Ozono)
g= aceleracin de la tierra
ECUACION HIPSOMETRICA,
2
CAPA DE OZONO
L (profundidad)
Atmosfera
L+h
h (altura)
ECUACION HIPSOMETRICA,
3
La
presin de este fluido considerado
como gas ideal dentro de la columna
ser:
R=constante universal de los gases
T= temperatura absoluta, K
=masa (peso) molecular.
Consideremos constantes: R, T, g, y
ECUACION HIPSOMETRICA,
4
Una
variacin en la presin
ocasionara una variacin en la
profundidad.
dP= *g* dL .. dP dL
P=p
Presion parcial i= (fraccion molar del gas
i)x(presion total)
Fraccion molar del gas i = moles de gas i /
moles totales
Gases reales
Interacciones moleculares
Ecuaciones de Estado
GRAVEDAD ESPECIFICA
GRAVEDAD ESPECIFICA
B= BRT
C= R T (C+ B)
Con Van Der Waals:
B= b-a/(RT)
B= b/(RT) a/(R T)
Interacciones Moleculares:
( c).-condensacin.
(c ) Condensacin
(d).-Interacciones Moleculares:
Constantes Criticas
(d).-Interacciones Moleculares:
Constantes Criticas
(d).-Interacciones Moleculares:
Constantes Criticas
Constantes deMoleculares:
VAN DER
(d).-Interacciones
Constantes
Criticas
WAALS
(d).-Interacciones Moleculares:
Constantes Criticas
(d).-Interacciones Moleculares:
Constantes Criticas
(d).-Interacciones Moleculares:
ConstantesConstantes
de BEATTIE-BRIDGEMAN
Criticas
(d).-Interacciones Moleculares:
ConstantesConstantes
de BEATTIE-BRIDGEMAN
Criticas
(d).-Interacciones Moleculares:
Constantes Criticas
=0
La ecuacin de Van Der Walls:
p
Multiplicamos por el factor, /p, la anterior
ecuacin:
Cmo
deducimos
reducida
en funcin
Ley (Principio)
de la
losecuacin
Estados
correspondientes:
Cmo
deducimos
las
ecuaciones
reducidas
de
las funcin
constantes
para la
Ec.criticas?
De Van
Der
Cmo
obtenemos
la ecuacin
reducida
de Van
en
de criticas
las
constantes
Der Waals en funcin Walls?
de sus constantes criticas?
Comparando coeficientes:
3..(1)
3 .(2)
..(3)
Cmo
deducimos
la ecuacin
reducida
en
Ley
(Principio)
de los Estados
correspondientes:
Cmo
Cmo
deducimos
las
ecuaciones
reducidas
obtenemos
la ecuacin
reducida
de Van
Der
en
funcin
de las
constantes
criticas
para
laWaals
Ec. De
en funcin
de
las
constantes
criticas?
funcin de sus constantes criticas?
Van Der Walls?
Remplazando
(2) en (3) tenemos:
=3b (4)
b(5)
Reemplazando (4) en (1) tenemos:
3
8b .(6)
Cmo
deducimos
ecuaciones
reducidas
Ley (Principio)
de los Estadoslas
correspondientes:
Cmo
obtenemos la
Cmo
deducimos
la
ecuacin
reducida
en
funcin de
ecuacin reducida de Van Der Waals en funcin de sus constantes
funcincriticas
de lascriticas?
constantes
criticas?
lasen
constantes
para
la Ec. De Van
Der Walls?
(7)
De la Ec.(2) tenemos:
a= 3. (8)
Ley (Principio)
de los Estados
correspondientes:
Cmo
Cmo
deducimos
las ecuaciones
reducidas
obtenemos la ecuacin reducida de Van Der Waals en
en funcin
de
constantes
criticas?
funcin
de las
sus constantes
criticas?
Ecuacion
Forma reducida
Aplicacin
estados
correspondientes,
a las
Aplicacin
dede
loslos
estados
correspondientes
a las ecuaciones
de estado
de ecuaciones
estado y la forma
reducida (forma
de cada reducida),
una de ellas gases
para gases
reales.
reales.
Nombr
e
Ecuacin
Virial
Virial
=
Forma
reducida (los
3 primeros
trminos)
Intercambios de calor
(a) Calorimetra
(b) Capacidad calorfica
Entalpia
(a) Definicin de entalpia
(b) Medicin de cambios de entalpia
(c ) Variacin de la entalpia con la temperatura.
Cambios adiabticos
La energa interna
La
energa interna (dU) es una funcin de
estado (funcin punto) solo depende del estado
inicial y final del sistema en equilibrio
termodinmico (mecnico, msico y calrico).
U =
El calor y el trabajo (Q , W) no son
funciones de estado (dependen del camino
recorrido, no son funcin punto) son energa en
transito.
Movimiento perpetuo
Movimiento
perpetuo de primera clase: una maquina
que hace trabajo
sin consumir alguna forma de energa no ha
podido ser construida.
La energa interna de un sistema aislado es constante.
Primera ley (moderno)
U = Q + W
Primera ley (clsico)
U = Q W
Trabajo de expansin
dU = Q - W
(a) Expresin general del trabajo.
(b) Expansin libre.
( c) Expansin contra presin
constante.
(d) Expansin reversible.
( e )Expansin isotrmica reversible
Diferentes formas de
trabajo.
Tipo de
trabajo
dw = W
Expansi
n
Expansi
n
superfici
al
Extensi
n
fdl
Elctric
o
dQ
Comentarios
Unidad
es
P externa: Es la presin
externa.
dV: Es el cambio de volumen
Pa
m
: Es la tensin superficial
d: Es el cambio en el rea
N/m
m
f: Es la tensin
dl: Es el cambio en la
longitud
N
m
: es el potencial elctrico
dQ: es el cambio en la carga
V
C
. W= 0
La presin externa es constante.
Nomenclatura
moderna, el trabajo de
expansin es negativo.
W = - dV
W= -
= - nRT ln
Intercambios de calor
En
general el cambio en la energa
interna de un sistema es:
Trabajo de expansin
Trabajo al eje
(a volumen constante, sin trabajo extra).
dU = d (cambio a volumen constante)
Intercambios de calor
(a) Calorimetra
(b) Capacidad calorfica
Calorimetra
Q = C T
C= constante del calormetro.
T= cambio de temperatura
Q=It
I= corriente elctrica constante.
Amperios
t =tiempo de calentamiento. Seg.
= diferencia de potencial. Voltaje de la
fuente.
Bomba Calorimtrica
Entalpia
(a)Definicin de entalpia
(b)La medicin de cambios de entalpia
(c)Variacin de la entalpia con la
temperatura.
(a).-Definicin de entalpa
Contenido calorfico total, H:
U + PV = H
U, energa interna.PV, energa
elstica
PV + Ts+ A =H
A, energa til (Helmhotz)Ts,
energa calrica
Ts+G = H
G, energa libre (Gibbs)
Cambios adiabticos
Apliquemos
la primera ley de la
termodinmica a procesos adiabticos,
al gas ideal y gases reales.
a=
Cambios adiabticos
Termoqumica
Cambios de entalpia estndar
(a) Entalpias de cambios fsico
(b) Entalpia de cambios qumicos
(c ) La ley de Hess
Segunda ley de la
termodinmica
La direccin del cambio espontaneo
La disipacin de la energa
Entropa
Cambios de entropa que acompaan
procesos especficos.
La tercera ley de la termodinmica
Segunda ley de la
termodinmica
Perspectiva desde el sistema
Las energas de Helmholtz y Gibbs
Energa de Gibbs estndar de reaccin
La ecuacin fundamental.
Segunda ley de la
termodinmica
Combinacin de la primera y
segunda ley
La ecuacin fundamental
Propiedades de la energa interna
Propiedades de la energa de Gibbs.
Segunda ley de la
termodinmica
Combinacin de la primera y
segunda ley
La ecuacin fundamental
Segunda ley de la
termodinmica
Combinacin de la primera y
segunda ley
Propiedades de la energa interna
Segunda ley de la
termodinmica
Combinacin de la primera y
segunda ley
Propiedades de la energa de Gibbs.
Mezclas simples
Descripcin termodinmica de las
mezclas
Magnitudes molares parciales
Termodinmica de mezclas
Potencial qumico de los lquidos.
Mezclas simples
Propiedades de las soluciones
Mezclas de lquidos.
Propiedades coligativas
Mezclas simples
Actividad
Actividad
Actividad
Actividad
Actividad
del solvente.
del soluto.
de las soluciones regulares
de los iones en solucion.
Diagramas de fases
Diagramas de fases.
Fases componentes y grados de libertad:
Definiciones.
Regla de las fases.
Sistemas de dos componentes:
Diagramas de presin de vapor
Diagramas de temperatura-composicin.
Diagramas de fases liquido-liquido.
Diagramas de fases liquido-solido.
Diagramas de fases
Fases, componentes y grados de
libertad
Definiciones
Regla de las fases
Diagramas de fases
Sistemas de dos componentes
Diagramas
Diagramas
Diagramas
Diagramas
de
de
de
de
presin de vapor.
temperatura-composicin.
fases liquido-liquido.
fases liquido-solido.
Diagramas de fases
Sistemas de dos componentes
Diagramas de presin de vapor.
Diagramas de fases
Sistemas de dos componentes
Diagramas de temperatura-composicin.
Diagramas de fases
Sistemas de dos componentes
Diagramas de fases liquido-liquido.
Diagramas de fases
Sistemas de dos componentes
Diagramas de fases liquido-solido.
Equilibrio qumico.
Equilibrio qumico.
Reacciones qumicas espontaneas:
Energa de Gibbs mnima.
Descripcin del equilibrio
Respuesta del equilibrio a las distintas
condiciones:
Como responde el equilibrio a las variaciones de
presin.
Respuesta del equilibrio a las variaciones de
temperatura.
Equilibrio qumico
Reacciones qumicas espontaneas
Energa de Gibbs mnima
Descripcin del equilibrio
Equilibrio qumico
Respuesta del equilibrio a las
distintas condiciones.
Como responde el equilibrio a las
variaciones de presin.
Respuesta del equilibrio a las
variaciones de temperatura.
Interacciones moleculares.
Interacciones moleculares.
Gases y lquidos:
Interacciones moleculares en gases.
Interface liquido-vapor
Condensacin.
Interacciones moleculares
Gases y lquidos
Interacciones en gases
Interfase liquido-vapor
Condensacin.
Interacciones moleculares
GASES Y LIQUIDOS: interacciones en
gases
Interacciones moleculares
GASES Y LIQUIDOS: interface liquidovapor
Interacciones moleculares
GASES Y LIQUIDOS: condensacin
Materiales: macromolculas y
agregados.
Materiales: macromolculas y agregados.
Determinacin del tamao y la forma:
Viscosidad.
Autoensamblaje:
Coloides.
Micelas y membranas biolgicas.
Pelculas superficiales.
Macromolculas y
agregados
Determinacin del tamao y la forma
Viscosidad.
Macromolculas y
agregados
Autoensamblaje
Coloides.
Micelas y membranas biolgicas.
Pelculas superficiales.
Macromolculas y
agregados
AUTOENSAMBLAJE: Coloides
Macromolculas y
agregados
AUTOENSAMBLAJE: Micelas y
Membranas Biolgicas
Macromolculas y
agregados
AUTOENSAMBLAJE: Pelculas
Superficiales
Molculas en movimiento
Molculas en movimiento.
Movimiento molecular en gases:
El modelo cintico de los gases.
Colisiones con paredes y superficies.
La velocidad de efusin.
Propiedades de transporte de un gas ideal.
Movimiento molecular en lquidos:
Resultados experimentales.
Conductividad de soluciones de electrolitos.
Movilidad de los iones
Conductividades e interacciones ion-ion.
Difusin:
El enfoque termodinmico.
La ecuacin de difusin.
Probabilidades de difusin.
El enfoque estadstico.
Molculas en movimiento
Movimiento molecular en gases
El modelo cintico en los gases.
Colisiones con paredes y superficies
La velocidad de efusin.
Propiedades de transporte de un gas
ideal
Molculas en movimiento
Difusin
El enfoque termodinmico
La ecuacin de difusin.
Probabilidades de difusin
El enfoque estadstico
Procesos en superficies
solidas
El crecimiento y la estructura de las
superficies solidas.
Crecimiento de la superficie.
Composicin de la superficie
Procesos en superficies
solidas
El grado de adsorcin
Adsorcin fsica y adsorcin qumica
Isotermas de adsorcin
Las velocidades de los procesos
superficiales